【大学课件】催化剂制备P8知识分享.pptVIP

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【大学课件】催化剂制备P8知识分享.ppt

一、沉淀法 均匀沉淀过程: 用尿素或酰胺等容易(分解)水解的物质代替碱溶液,通过控制加热温度使铵的释放在溶液中缓慢进行,从而控制沉淀过程的速度,使沉淀均匀。 第三章 催化剂制备 /sundae_meng 一、沉淀法 制备步骤: 第三章 催化剂制备 /sundae_meng 一、沉淀法 第三章 催化剂制备 与共沉淀法的不同: 活性组份载于载体表面,表面层只有几个原子厚。 适宜于制备较高负载量(10~20%)的催化剂。 /sundae_meng 二、吸附法 第三章 催化剂制备 1、原理:载体在金属盐溶液中吸附平衡量的盐离子。 活性组份的分散均匀; 适宜于制备低负载量(2~3%)的催化剂。 离子的吸附等温线: /sundae_meng 二、吸附法 第三章 催化剂制备 载体的影响:载体表面性质 沸石分子筛:强吸附,阳离子; 硅胶:弱吸附,阳离子; 氧化铝:弱吸附,阳离子和阴离子; 氧化镁:强吸附,阴离子; 活性碳:电荷转移络合物,弱吸附,阳离子。 /sundae_meng 二、吸附法 第三章 催化剂制备 2、离子吸附的影响因素: 不包括沸石分子筛(离子交换机理) 吸附平衡: 平衡的移动取决于溶液中C+和A-的浓度以及溶液的pH值 阳离子的吸附强度:正比于极化能力 C4+ C3+ C2+ C+ ~ H+ 阴离子的吸附强度:正比于极化性和离子电荷 SO42- I- Br- Cl- F- /sundae_meng 二、吸附法 第三章 催化剂制备 3、竞争吸附法:使活性组分在颗粒内部吸附均匀 大颗粒载体,孔扩散效应显著 扩散速度慢,沉积速度快 催化活性组分离子沉积在外表面(外表面富集) 对反应速度控制的反应,如:催化重整 需要活性组份Pt在颗粒内部吸附均匀 方法:竞争吸附,引入强吸附离子 加入,盐酸、草酸、酒石酸或柠檬酸 /sundae_meng 三、离子交换法 第三章 催化剂制备 1、原理:与吸附法相近,活性组分金属离子与载体表面其它阳离子的离子交换 离子交换反应: 作用:脱去有害离子,如:Na+ 负载催化活性组分,如:Ni、Co、Pt、Pd 交换剂:盐酸、硝酸、硝酸铵溶液,H+交换Na+ Ni、Co的硝酸盐溶液,氯铂酸、氯钯酸 /sundae_meng 三、离子交换法 第三章 催化剂制备 2、分子筛上的离子交换 硅铝酸盐分子筛化学通式 金属阳离子:通常是碱金属,如:Na+ 需要进行离子交换成H+后,才具有酸性 交换剂:盐酸、硝酸、硝酸铵溶液 例子:NaY分子筛,1mol硝酸铵溶液离子交换 50?C,1小时/次,交换3次 交换量70% /sundae_meng 三、离子交换法 第三章 催化剂制备 例子:NaY分子筛,用H+、NH4+和La3+离子交换2次 /sundae_meng 三、离子交换法 第三章 催化剂制备 3、离子交换树脂上的离子交换 离子交换树脂: 交换基团-阳离子、阴离子 强酸性阳离子交换树脂,-SO3H 弱酸性阳离子交换树脂,-COOH 强碱性阴离子交换树脂,季胺基-R4N+Cl- 弱碱性阴离子交换树脂,伯胺基至叔胺基 阳离子交换树脂:Na+型变成H+型 5%盐酸处理 阴离子交换树脂:Cl-型变成OH-型 5%NaOH溶液处理 /sundae_meng 四、浸渍法 第三章 催化剂制备 1、浸渍:impregnation, 又称为“初步润湿” 用活性组份的溶液充分润湿载体,使金属盐溶液填入固体的孔中。 /sundae_meng 载体的选择与预处理 浸渍催化剂的物理性能主要取决于载体的物理性质,载体甚至还影响催化剂的化学活性 载体比表面, m2/g 催 化 剂 比 表 面 ,m2/g Ag/?-Al2O3 载体比表面, m2/g Ni 活 性 比 表 面 ,m2/gCat Ni 晶 粒 的 粒 径 ,? 四、浸渍法 /sundae_meng 对载体的一般要求: 机械强度高 合适的颗粒形状与尺寸,适宜的表面积、孔结构等 耐热性好 导热性能良好

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