大学化学基础_电化学基础和氧化还原平衡2-1资料讲解.pptVIP

第十一章 氧化还原反应及其应用 ;确定元素氧化数的规则;例：;(3) 氢在化合物中的氧化数一般为+1, 但在活 泼金属的氢化物中为–1。;注意：1） 同种元素可有不同的氧化数； 2） 氧化数可为正、负和分数等； 3） 氧化数不一定符合实际元素的电子转移情况。 S2O32- S 的氧化数为＋2， ;二、氧化还原反应的特征;特征:反应中氧化过程和还原过程同时发生。;自氧化–还原反应:反应过程中氧化数的升高和降低发生在同一化合物（又称歧化反应）;从电子的角度：;氧化剂和还原剂; 氧化还原电对;? 还原剂的还原能力越强, 则其共轭氧化剂的 氧化能力越弱Sn4+/Sn2+; 氧化还原半反应式; 配平原则： ① 电荷守恒：氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。 ② 质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。; ① 用离子式写出主要反应物和产物(气体、 纯液体、???体和弱电解质则写分子式)。;例: 配平MnO4– + SO32– ? Mn2+ + SO42–(酸性介质);配平中的经验处理方法：;例: 配平ClO– + Cr(OH)4– ? Cl– + CrO42– (碱性介质); 第十一章 氧化还原反应;一、原电池 ;盐桥：通常内盛饱和KCl溶液（以琼胶做成冻胶）;/Cu;‖; 例：将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。;二、 电极的类型;(b) 气体–离子电极;(c) 金属–金属难溶盐或氧化物–阴离子电极;;(d) “氧化还原”电极;溶解 沉积; 两个电极的电势差（电池电动势）是 电池反应的推动力。;2.标准H电极和标准电极电势;/H; 标准电极电势的测定;;标准Cu2+/Cu电极与 标准氢电极;① 采用还原电势；; 标准电极电势 (298K, 在酸性溶液中); 标准电极电势 (298K, 在碱性溶液中); 第十一章 氧化还原反应; 1.电池的电动势和化学反应吉布斯自由能的关系;例:试根据下列电池写出反应式并计算在298K 时电池的E 值和ΔrG 值. (–)Zn|ZnSO4(1mol·L–1)||CuSO4(1mol·L–1)|Cu(+);= –212 kJ·mol–1; 例: 求下列电池在298K时的电动势E 和ΔrG , 并写出反应式, 回答此反应是否能够进行? (–)Cu(s)|Cu2+(1mol·L–1)||H+(1mol·L–1)|H2(标准压强)|Pt(+);E;例: 已知锌汞电池的反应为: Zn(s) + HgO(s) = ZnO(s) + Hg(l) 根据标准吉布斯自由能数据, 计算298K时该电 池的电动势。;解:;2.氧化还原反应的标准平衡常数;例：求反应 2MnO4-(aq) +5H2C2O4(aq)+6H+(aq) = 10CO2(g)+2Mn2+(aq)+8H2O(l) 的平衡常数Kθ。;2.107V;例：已知298K时下列电极反应的Eθ值： Ag+(aq)+e = Ag(s) Eθ=0.7991v AgCl(s)+e = Ag(s)+Cl-(aq) Eθ=0.2222v 试求AgCl的溶度积常数Ksp。; 解：先设计一个原电池反应： AgCl(s) +Ag = Ag++Cl-+ Ag 将上述反应拆成两个极： 正极： AgCl+e= Ag+Cl- Eθ= 0.2222v 负极： Ag –e = Ag++ Eθ=0.7991v E池=E+-E-;-0.5769V; 第十一章 氧化还原反应;?; Nernst方程;=;影响电极电势的因素;);② 介质的酸碱性;);例：已知 ， 求： 当（1）若 时， （2） ; ;V;③沉淀的生成对电极电势的影响;Ag;标准AgCl/Ag电对;V;结论：;④ 配合物的生成对电极电势的影响;解：;0.0265V;,;思考：; ; 第十一章 氧化还原反应;元素电势图;1.判断歧化反应能否发生;+）;n;(2)判断哪些物种可以歧化?;解：(1);(2);V; 第十一章 氧化还原反应