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层状钛酸盐的结构构筑和储钠性能研究-材料工程专业论文
独创性声明
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华
华 中 科 技 大 学 硕 士 学 位 论 文
I
I
摘 要
随着社会对绿色能源的需求,锂离子电池已得到了迅速的发展及广泛的应用, 电动汽车和大规模储能的应用势必会造成锂元素的相对短缺,探索具有优异电化 学性能的钠离子电池已经成为当今二次电池领域的一个热点。本文旨在通过钛酸 盐为前驱体,构筑新型乱序片层堆叠的二氧化钛(TiO2)/石墨烯复合材料作为钠离 子电池负极材料,主要内容和结果如下:
首先以熔融盐法合成钛酸锂钾前驱体,然后通过 H+质子交换、有机胺剥离 合成得到 H1.08Ti1.73O4·H2O(HTO)纳米片,采用 XRD、SEM、TEM 等手段对 材料进行表征,测试结果表明 HTO 在有机胺中得到了较好的剥离,纳米片状结 构均匀,纳米片层厚度为数十纳米,横向宽度却延伸至微米级别,能够满足本论 文中作为负极材料前驱体的要求。
制备的 HTO 悬浊液与石墨烯材料均匀混合,然后经过冷冻干燥及热处理工 序,首次合成了乱序片层堆叠的 HTO/石墨烯复合材料。通过调节二氧化钛与石 墨烯的质量比和热处理温度,深入研究了 TiO2/石墨烯复合材料的储钠电化学性 能。研究表明,复合材料的最佳质量比为 9:1,最佳热处理温度为 400℃。具有 最佳电化学性能的 TiO2/还原石墨烯(RGO)复合材料首次充电比容量高达 268 mA h g-1,首次库伦效率为 55.2%,循环 30 圈后可逆容量保持在 187.9 mA h g-1,容 量保持率为 76.7%,不同电流密度充放电测试也显示出该材料具有优异的倍率性 能。
进一步研究表明,TiO2/RGO 复合材料的储钠容量贡献主要来自于 TiO2(锐 钛矿相)、石墨烯、复合材料表面缺陷储钠位点三个因素。另外,氧化石墨烯还 原后其 ID/IG 比值降低,石墨烯层内缺陷及层间距减少,理论上石墨烯储钠容量 相应减少,但还原石墨烯同时增加了复合材料的导电性,降低了电极材料的内阻, 材料的可逆容量以及倍率性能却得到明显提高。
本论文通过主动改变层状钛酸盐的层间结构来调控其储钠空间和储钠性能, 研究其储钠机理,其结果为优化层状钛酸盐的储钠性能提供了一条新的途径,为 探索其它储钠电极材料提供了实验和理论指导。
关键词:钠离子电池;负极材料;冷冻干燥;二氧化钛;石墨烯;复合材料
II
II
Abstract
As the demand for green energy in modern society, lithium-ion batteries (LIB) has been rapidly developed and widely applied in energy storage. However, the wide applications of LIB in electric vehicles and large-scale energy storage will inevitably lead to a relative shortage of lithium resource,thus, the exploration of the sodium-ion batteries (SIB) with excellent electrochemical properties has attracted wide attentions in the field of next generation battery technologies due to its low cost, abundant sodium resource and environment-friendly. Inthis work, we constructed a novel turbostratic titanate/g
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