对称及不对称希夫碱有机配体与过渡金属的自组装化学及性质研究-有机化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 目 录 摘 要 ……………………………………………………………….I 英文摘要 ……………………………………………………………III 前 言 …………………………………………………… ………….1 第一章 双 Schiff-base 有机配体的合成 ……………….………….31 第二章 基于希夫碱有机配体的自组装合成过程中颜色变化对 Ag+ 的 可视化检测……………….………………………………………..47 第三章 Cu(II)-Ag 双金属配合物催化性质的初步研究……..……..67 第四章 基于 Cu(II)-MOF 氧化裂解水的反应研究 …… 73 第五章 带有苯并噻二唑官能团有机配体的合成及其与金属的自组装 化学的研究 …………………………………………………… …89 总 结 … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … 99 论文发表情况 …………………………………………………100 致 谢 …………………………………………………… …… 101 山东师范大学硕士学位论文 山东师范大学硕士学位论文 摘 要 以自组装为基础的有机-无机超分子配位化学是目前化学界最活跃的研究领 域之一，亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效途径之一。这些化合物 在气体吸附、分离、催化、光学材料等领域具有较大的潜在应用价值。利用配位 作用驱动自组装合成离散型配位化合物，已成为超分子化学中最重要的领域之一。 本文合成了一系列双 Schiff-base 的有机配体，并研究了它们的配位反应化学。 得到了若干结构新颖的配位化合物，并通过 X-射线单晶衍射表征了它们的结构， 同时测定了部分化合物的物理及化学性质。 一、利用含 1, 2, 4-三唑杂环的双席夫碱配体与 Cu(OAc)2 形成 M4L4 的四金属大 环化合物，并研究了其对 Ag+的可视化识别性质，通过紫外-可见光谱验证 了这一过程，并初步推测了其变色机理。得到了 M4L4 大环与 Ag+的最终产 物双金属“类卟啉”超分子。 二、研究了 Cu(II)-MOF 在水热条件下的反应化学，初步研究了二价铜被还原为 一价铜的反应机理，得出了水在水热条件下被氧化成为双氧水的证据，为二 价铜在水热条件下的还原反应提供的新的解释。我们应用了基于二茂铁富烯 分子的探针，并借助同位素测试的方法，检测了 O2 分子。 三、合成了一系列带有 2, 1, 3-苯并噻二唑基团的配体，利用它们与过渡金属自组 装，得到了若干结构新颖的化合物，并对其晶体结构进行了分析。 关键词： 双 Schiff-base 配体 Ag+可视化检测 氧化裂解水 五元杂环配体 分类号： O621.3 I II 万方数据 万方数据 Syntheses, Structures and Properties of Self-assembly Based on Symmetrical and Asymmetrical Schiff-base Organic Ligands College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Shandong Normal University Jinan 250014, P. R. China Major: Organic Chemistry Author: Shen-Qing Wang Supervisor: Prof. Yu-Bin Dong March 27, 2015 山东师范大学硕士学位论文 山东师范大学硕士学位论文 Abstract The chemistry of organic-inorganic supramolecular coordination chemistry has recently become an active area of increasing interest in chemical industry. Self-assembly of organic ligands and inorganic metal ions is one of the most efficient approaches for the construction of organic-inorganic composite materials. These compounds performed in a variety of applications, such as adsorption, separation, catalysis and optical materials. Coordination-driven self-assembly