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常压盐溶液法α-半水脱硫石膏的制备及晶形调控研究-材料科学与工程专业论文
重庆大学硕士学位论文1
重庆大学硕士学位论文
1 绪 论
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1 绪 论
1.1 研究背景
1.1.1 二氧化硫与酸雨
我国是世界上排放 SO2 的量最大的国家,2005 年我国二氧化硫排放量居世界第一 位,达 2549 万吨,其中火电行业燃煤二氧化硫排放总量高达 1300 多万吨,超出大气环 境容量的 80%以上,SO2 排放主要来自煤炭的大量燃烧。据国家环保总局和国家发展和 改革委员会在 2005 年 8 月 10 日召开的“2005 中国电力论坛”上介绍:2004 年我国煤
炭消费量达到 19 亿吨,其中发电用煤消费量 8.63 亿吨。我国向大气排放的二氧化硫的 90%,氮氧化物的 70%来自燃煤,而其中的 50%左右来自火电厂,使得工业和人口集中 的城市产生了比较严重的大气污染,燃煤是形成我国大气煤烟型污染的主要原因[1]。
大气中的二氧化硫在经过一系列的化学反应之后以降雨的形式形成酸雨。酸雨会酸 化水体,使水体的物理、化学性质发生变化,使一些不适应酸性水质的水生生物显著减 少,严重的会造成物种灭绝。酸雨还会引起森林树木的叶片发黄、落叶甚至死亡。此外, 酸雨对建筑物和建筑材料的影响也十分显著,例如它会加快钢筋混凝土结构、钢结构等 的腐蚀,尤其对大坝、桥梁等的影响巨大。
目前,我国酸雨蔓延速度非常之快,已经成为世界上继欧洲、北美之后的第三大酸 雨区,其危害面积占全国面积 29%。根据中国环境科学研究院和清华大学等单位的研究 结果表明,大气污染造成的损失每年约占我国 GDP 的 2%~3%之间,已经成为制约我 国经济和社会发展的重要因素。控制燃煤电厂 SO2 排放,是我国大气污染防治的迫切任 务[2-3]。
1.1.2 烟气脱硫的方法
烟气脱硫技术是控制 SO2 和酸雨的有效手段之一。根据脱硫工艺脱硫率的高低,可 以分为高脱硫率工艺、中等脱硫率工艺和低脱硫率工艺;最常用的是按照吸收剂和脱硫 产物的状态进行分类,可以分为三种:湿法烟气脱硫、半干法烟气脱硫和干法烟气脱硫 [4]。
湿法烟气脱硫工艺是采用液体吸收剂洗涤 SO2 烟气以脱除 SO2。常用方法为石灰/ 石灰石—石膏法、钠碱法、铝法、催化氧化还原法等。湿法烟气脱硫技术以其脱硫效率 高、适应范围广、钙硫比低、技术成熟、副产物石膏可做商品出售等优点成为世界上占 统治地位的烟气脱硫方法。但由于湿法烟气脱硫技术具有投资大、动力消耗大、占地面 积大、设备复杂、运行费用和技术要求高等缺点,所以限制了它的发展速度。
半干法烟气脱硫工艺是采用吸收剂以浆液状态进入吸收塔,脱硫后所产生的脱硫副
产品是干态的工艺流程,常用的有旋转喷雾干燥法工艺、炉内喷钙炉后增湿活化工艺、 射流床烟气脱硫技术[5]。
干法烟气脱硫工艺是采用吸收剂进入吸收塔,脱硫后所产生的脱硫副产品是干态的 工艺流程,有代表性的有活性炭法、电子射线辐射法、填充电晕法、荷电干式吸收剂喷 射脱硫技术、干式循环流化床技术等。干法脱硫技术与湿法相比具有投资少、占地面积 小、运行费用低、设备简单、维修方便、烟气无需再热等优点,但存在着钙硫比高、脱 硫效率低、副产物不能商品化等缺点。
下面介绍几种常用的脱硫工艺:
①石灰石/石灰-石膏湿法工艺:石灰石——石膏法脱硫工艺是世界上应用最广泛的 一种脱硫技术,日本、德国、美国的火力发电厂采用的烟气脱硫装置约 90%采用此工艺。 它的工作原理是:将石灰石粉加水制成浆液作为吸收剂泵入吸收塔与烟气充分接触混 合,烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙以及从塔下部鼓入的空气进行氧化反应生成二 水硫酸钙。脱硫后的烟气经过除雾器除去雾滴,再经过换热器加热升温后,由烟囱排入 大气。由于吸收塔内吸收剂浆液通过循环泵反复循环与烟气接触,吸收剂利用率很高, 钙硫比较低,脱硫效率可大于 95%。
②旋转喷雾干燥烟气脱硫工艺:旋转喷雾烟气脱硫是利用喷雾干燥的原理,将吸收
剂浆液雾化喷入吸收塔。在吸收塔内,吸收剂在与烟气中的二氧化硫发生化学反应的同 时,吸收烟气中的热量使吸收剂中水分蒸发干燥。脱硫反应后的废渣以干态排出[6]。
③炉内喷钙炉后增湿活化工艺:首先把干的吸收剂直接喷到锅炉炉膛的气流中,利 用炉膛中的热量将吸收剂煅烧成活性氧化钙粒子,这些粒子的表面与烟气中的二氧化硫 反应生成亚硫酸钙和硫酸钙。利用雾化液滴增湿活化来自炉膛的尚未反应的 CaO 颗粒, 进行二次烟气脱硫,提高脱硫效率。
④脉冲电晕等离子体技术:脉冲电源产生的高压脉冲加在反应器电极上,在反应器 电极之间产生强电场,在强电场作用下,部分烟气分子电离,电离出的电子在强电场的 加速下获得能量,成为高能电子。高能电子则可以启动、裂解、电离其他烟气分子,产 生多种活性离子和自由基。在反应器里,烟气中的二氧化硫和一氧化氮被活性离子和自
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