超声和磁场作用下砷酸钠结晶热力学和动力学研究-环境工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Kinetics and thermodynamics of sodium arsenate during crystallization process under ultrasound and magnetic field A Dissertation Submitted for the Degree of Master On Environment Engineering by Wang Xianyong Under the Supervision of Prof. Zeng Guisheng School of Environmental and Chemical Engineering Nanchang Hangkong University, Nanchang, China May, 2014 南昌航空大学硕士学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的硕士学位论文，是我个人在导师指导下， 在南昌航空大学攻读硕士学位期间独立进行研究工作所取得的成果。 尽我所知，论文中除已注明部分外不包含他人已发表或撰写过的研究 成果。对本文的研究工作做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作 了明确地说明并表示了谢意。本声明的法律结果将完全由本人承担。 签名： 日期： 南昌航空大学硕士学位论文使用授权书 本论文的研究成果归南昌航空大学所有，本论文的研究内容不得 以其它单位的名义发表。本人完全了解南昌航空大学关于保存、使用 学位论文的规定，同意学校保留并向有关部门送交论文的复印件和电 子版本，允许论文被查阅和借阅。本人授权南昌航空大学，可以采用 影印、缩印或其他复制手段保存论文，可以公布论文的全部或部分内 容。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学 位论文全文数据库》，并通过网络向社会公众提供信息服务。 （保密的学位论文在解密后适用本授权书） 签名： 导师签名： 日期： 摘 要 中国锑资源世界第一，锑冶炼产生的砷碱渣也占绝对数量。目前,我国砷碱渣 的堆存总量已达到 20 多万吨，且每年还有 800 吨～1000 吨左右的增加量。砷碱 渣中砷含量 10%～15%，污染物主要以可溶的砷酸钠的形式存在。国内已发生多 起因贮存不当泄漏而造成中毒的事件。砷碱渣若处理不当，将对环境和人类生命 安全造成严重威胁。目前，化工技术难以实现砷碱渣有害物质的分离，传统焙烧、 掩埋等处理方式会造成更严重的二次污染。处置砷碱渣的关键技术之一是采用合 适结晶方式把砷酸钠从其复合盐中有效分离出来。现有常规的砷酸钠蒸发-冷却 结晶工艺是一种已应用的处理分离砷酸钠的技术，但是砷酸钠的热物理特性与废 渣中其它物质极为相近，高效分离砷酸钠面临极大的挑战。由于砷酸钠及其复合 盐的介稳区宽度、结晶诱导期等热物性数据缺乏、结晶过程成核和生长动力学不 清楚，导致结晶工艺过程难以控制，难以实现砷碱渣中复合盐主要成份砷酸钠、 碳酸钠等的彻底分离。目前国内外未见砷酸钠相关热力学参数测定的权威报道， 涉及砷酸钠结晶的理论研究也很少。因此，深入掌握砷酸钠的相关热物性，研究 砷酸钠结晶的热力学和动力学机制，综合各种有效分离技术，就能从根本上实现 砷酸钠的高效分离，提高资源利用率，有着重要现实意义和科学意义。 本文首先研究了重力场作用下砷酸钠的热力学和动力学，利用静态法研究了 283.15～353.15K 条件下砷酸钠在纯水中的溶解度曲线，并用 Apelblat 经验模型 进行拟合，得到溶解度计算公式。依据溶解度数据采用冷激光技术对超溶解度、 介稳区、诱导期、表面张力等热力学数据进行测量分析；在恒温双层夹套玻璃结 晶器中研究结晶动力学，测定了不同过饱和度下砷酸钠成核和生长动力学。 由于与砷酸盐复合在一起的其它盐类的结晶条件非常相近，如饱和度、介稳 宽度、表面张力等热物性。因此本文在结晶过程中分别引入超声和磁场，研究了 超声和磁场对砷酸钠结晶过程的影响。研究了超声对结晶过程的影响。采用激光 法测定了超声作用下砷酸钠结晶热力学数据，并研究了砷酸钠结晶动力学响。研 究发现在过饱和度为 1.3～1.8 条件下，结晶诱导期明显减小，并且随着超声功率 的增大诱导期减小更加明显。超声对晶体粒度造成了巨大的影响，超声的引入可 以适当避免晶体的聚集和破碎，同时缩短了晶体的粒度分布范围。当超声功率从 26W 增加到 130W，砷酸钠晶体尺寸从 398.87?3.27 减小到 168.68?2.07 ?m。 磁场作为一种新型的辅助手段被用于砷酸钠冷却结晶过程的研究，研究了磁 场对结晶过程中热力学和动力学的影响。首先在热力学方面研究了磁场对溶解 度、介稳区、诱导期的影响，随后研究了动力学的影响。在实验过程中依据粒数 衡算方程，在恒温双层夹套玻璃结晶器中模拟 MSMPR 结