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掺杂CeO2基固体电解质的制备及电性能-无机化学专业论文
摘要
摘要
摘要
掺杂 Ce?2基团体咆解质因其较高的离子电导率,以及相对较低的工作温度 使其成为较理想的回体氧化物燃料电池 (SOFC) 的电解质材料.据报道 z 稀土
金属离子以及碱土金属离子,特别是 Gd3
Sm3 、Nd如以及 Ca2 、s户的单掺杂
+ + +
可以很好地提高 Ce句罔体电解质的离子咆导率。近年来的研究表明,稀土金属
离予以及碱土金属离子的共掺杂可以进…步提高 Ce句团体电解质的离子电导 惑,因此成为人们研究的热点。
本文以 C叫N03)36日20、Gd(N03)35H20 、Nd(N03)36日20 和 Ca(N03n 为原
料,拧橡酸为燃料,Nl勾N03 为助燃剂,采用拧橡酸燃烧法制备了
C .8Gdo.2-xNdx01.9 (x 0.00--0.20) 和 C .8Gdo.l2Ndo.ω-xCSxO:z心 (x=O.ω--0.08)
系列粉体。运用 TG-DSC 、XRD 等实验手段对粉体前驱体和粉体的相关性质进 行了表征@将粉体成型、烧练得到电解质陶瓷体。对陶瓷体进行 SEM 表征以及 交流阻抗测试,研究了陶链体的电性能。得到以下结论 t
(1) XRD 结果表明 C .8Gdo.2-xNdxOl.9 和 C .8Gdo.I2Ndo;倒-xCax?2-e粉体均为立 方萤石结构 J低D 阁谱的Rietveld 精修结果表明 C句.8Gdo.2-xNdxOI.9 的晶胞常数。
随 Nd3+掺杂蠢的增加而线性增加,符合 Vegard 定律。其关系式为:
α(á) 5.42237 + 0.12079x (S.D. = 4.68 x 1矿、
+C .8Gdo.l2Ndo.侃,ρSi仇谷的晶胞常数 α 随着 Ca2 掺杂最的减小陌线性增加,符合
+
Vegard 定律。其关系式可表示为 z
a (á) = 5.43124 -0.0985x (S.D. 4.66 x 10巧
(2) SEM 结果表明 C句.SGdo.2-xNdxOl.9 陶能体随着烧结温度的升高,其品粒逐 渐长大,在 12ω ℃为 0.20.4阳1, 1400C时达到 0.6--0.7 阳no 1200C陶晓体 的结构比较松散, 1300 -C陶瓷体的结构较为致密; C .8Gdo.l2Ndo.协.xCaxOz-e陶瓷 体的粒径由 1200 C 时的 0.4--0.6 阳1逐渐增大到 14ω ℃时的1.7--2.5 阳n,当烧
+结温度升高到 1300 C和 14∞℃时,粒径迅速增大,气孔增多,致密度降低。 (3)研究了Nd3+掺杂 C ρdo.201.9 回体电解质的电性能,发现随着 Nd3 掺杂
+
量的增加,样品的电导率先增加,而后减小。当掺杂量 X 0.08 (以Nd 计量)
时,电导率达最大值, 7ω ℃的电导率为 6.04 x 10-2 8/棚,高于 Ceo.8G).201.9 的电导率。问时,研究了掺杂量和烧结温度对其晶粒、晶界电导率以及电导活化 能的影响。结果发现:烧结温度对晶界电导和电导活化能影响较大,当样品的总
电导率达到最大值时,其晶界电导率达最大值 3.85 x 1σ38/圳
最小值 0.57 eVo
、电导描化能降至
(4) 研究了 Ca2+掺杂对 C句.8Gdo.12Ndo.osO I.9 固体电解质电性能的影响,发现 当掺杂比 x 0.02 (以Ca 计量〉时,电导率达最大值,在 7∞℃下的电导率为 6.24 x 10.2 8/1础,高于 Ceo.8Gdo.l2Ndo.0801.9 的电导率。当 x 0.02 时电导率反而 降低。同时,研究了掺杂量和烧结温度对其晶粒、晶界电导率以及电导活化能的
影响。结果发现 z 烧结温度对晶界电导和电导活化能影响较大,当样品的总电导 率达到最大值时,其晶界电导率达最大值 5.63 x 10.唱 81仰、电导活化能降至最小 值 0.61 eVo
关键询: Ce句:燃烧法:陶瓷体:离子咆导率
II
Abstract
Abstract
Abstract
Doped-c町ia el部位。1)枪ωare reportedωbe one of the most suitable solid oxide fuelω:l1 (80FC) electrolyte mat创als due to its high oxygen ionic ωnductivity at
intermedia忧 temperatur侃Among 曲创e doped-c町ia, it hωbeen evidenc创由at 阳e
倒rthm刷1ions and a1kaline earth metal ions,sucb 础 Gd3+, 8m3+
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