第19章 滴定分析法（修订版）.doc

. 第19章 滴定分析法 【19-1】写出下列各酸碱水溶液的质子条件式： （1）NH4Cl （2）NH4Ac （3）HAc + H3BO3 （4）H2SO4 + HCOOH （5）NaH2PO4 + Na2HPO4 （6）NaNH4HPO4 答：（1）NH4Cl：c(NH3) + c(OH-) = c(H+) （2）NH4Ac：c(NH3) + c(OH-) = c(H+) + c(HAc) （3）HAc + H3BO3：c(H+) = c(OH-) + c(Ac-) + c(H4BO4-) （4）H2SO4 + HCOOH：c(H+) = c(OH-) + c(HCOO-) + c(HSO4-) + 2c(SO42-) （5）NaH2PO4 + Na2HPO4 c1 c2 以NaH2PO4为零水准： c(H+) + c(H3PO4) = c(OH-) + c(HPO42-) + 2c(PO42-)–c2 以Na2HPO4为零水准： c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4)–c1= c(OH-) + c(PO43-) （6）NaNH4HPO4：c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) = c(OH-) + c(PO43-) + c(NH3) 【19-2】计算下列溶液的pH： （1）50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 （2）50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 + 25mL 0.10 mol·L-1 NaOH （3）50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 + 50mL 0.10 mol·L-1 NaOH （4）50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 + 75mL 0.10 mol·L-1 NaOH 解：（1）已知H3PO4的Ka1 = 6.9×10-3，Ka2 = 6.2×10-8， Ka3 = 4.8×10-13 由于Ka1 Ka2 Ka3， 500，故应用一元弱酸的近似公式： [H+] = – = – = 2.3×10-2 mol.L-1 pH = 1.64 （2）H3PO4与NaOH反应，生成NaH2PO4，浓度为：mol·L–1 根据溶液组成，按共轭酸碱对公式进行溶液pH计算，先按最简式计算： ∵，∴ （3）H3PO4与NaOH等摩尔反应，全部生成NaH2PO4，浓度为 0.10/2 = 0.050 mol.L–1 由于，故应用近似式：[H+] = 即 [H+] = pH = 4.71 H3PO4 与 NaOH反应后，溶液组成为NaH2PO4 + Na2HPO4，两者的浓度比为1:1，此时溶液为缓冲溶液。 由H3PO4的Ka2 = 6.2×10-8，可知H3PO4的第二个质子不易离解，故应用缓冲溶液的最简式： pH = 7.21 【19-3】讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？使用什么标准溶液和指示剂？ （1）NH4Cl （2）NaF （3）乙胺 （4）H3BO3 （5）硼砂 （6）柠檬酸 解：（1） 所以NH4Cl不能用于直接滴定，可用甲醛法间接滴定。 （2） 所以NaF不能用于直接滴定。 （3） ∴CH3CH2NH2可以用HCl标准溶液滴定。 计量点产物 可选用百里酚蓝作指示剂，pKHIn=7.3（黄6.0~7.6蓝）。 （4）不能，因Ka = 5.8×10-10太小。但可用甘油等强化，使其生成络合酸，化学计量点的pH=9.0，可选用酚酞作指示剂。 （5） 可以选用甲基红作指示剂。 【19-4】某一含有Na2CO3，NaHCO3及杂质的试样0.6020g，加水溶解，用0.2120 mol·L-1HCl 溶液滴定至酚酞终点，用去20.50mL；继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL。求Na2CO3和NaHCO3的质量分数。 解： 【19-5】已知某试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4和惰性物质。称取该试样的1.0000 g，用水溶解。试样溶液以甲基橙作指示剂，用0.2500mol·L-1HCl 溶液滴定，用去12.00mL。含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述HCl溶液12.00mL。求试样组成和含量。 解： 【19-6】用克氏定氮法处理0.300 g某食物试样，生成的NH3收集在硼酸溶液中。滴定消耗0.100 mol·L-1HCl 溶液25.0 mL；计算试样中蛋白质的质量分数（将氮的质量分数乘以6.25即得蛋白质的质量分数）。 解： 【19-7】试设计下列混合液的分析方法： （1）HCl和NH4Cl （2）硼酸和硼砂 （3）Na2CO3和NaHCO