二芳胺及芳基苄硫醚合成新方法研究-物理化学专业论文.docx

湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 摘 要 含氮和含硫有机化合物广泛存在于天然产物、药物、农药和功能材料中，其 合成方法的研究一直是有机化学研究的重点和热点。随着人们对环境污染的日益 重视和绿色化学的兴起，发展高原子经济性、高选择性的 C-N 键和 C-S 键生成反 应引起了人们的广泛关注。在以往的五十多年里，报道了大量的各种合成方法。 结合我们课题组以往的研究工作，本论文致力于发展条件温和、选择性可控的新 型 C-N 键和 C-S 键生成反应。具体研究内容如下： 1、发展了过渡金属钯催化的以芳香伯胺和环己酮为原料的 C-N 键生成二芳 胺的新方法。在课题组以前的工作环己酮芳构化的基础上，采用环己酮为原料， 通过氧化脱氢，直接与芳香伯胺芳构化形成二芳胺。其中氧气作为氧化剂，芳香 伯胺和环己酮一起投料，选择合适的条件，采用 “一锅法”合成二芳胺。此研究方 法为二芳胺的合成开辟了新的合成途径。 2、发展了一种以苯磺酰肼提供硫来源，与苄醇在单质碘的催化下合成芳基苄 硫醚 C-S 键类化合物的新型方法。该反应体系不需要使用过渡金属作为催化剂， 采用更绿色，更廉价的单质碘做为催化剂。研究发现苯磺酰肼和苄醇在碘的催化 下，不需要添加任何添加剂就可以直接有效的生成芳基苄硫醚。此研究方法为芳 基苄硫醚的合成开辟了新的合成途径。 关键词： C-N 键生成；C-S 键生成；二芳胺；芳基苄硫醚 Ⅰ Abstract Nitrogen- and sulfur- containing compounds are widely existed in natural products, pharmaceuticals, agrochemicals, and function materials, the research of synthesis methods for these compounds has been a focus and hot spot in organic chemistry. As the rise of “green chemistry”, the environmental pollution is becoming more and more attention, a lot of people devoted to find the high “atom economy” and high selectivity of the C-N and C-S bond formation. In recent years, a lot of synthetic methods have been reported. According to our previous work, we put forward a new method of mild, environmental friendly, high efficient C-N and C-S bond formation. Detailed study was described as follows: This thesis primarily focused on Pd-catalyzed synthesis of aryl primary amine via oxidative aromatization of cyclohexanones with amines using oxygen. It developed a new approach of C-N bond formation using arylamine directly as starting material. On the basis of cyclohexanone aromatization on our previous team work, cyclohexanone be selected as