从贫磷矿盐酸法净铁提磷技术研究-无机化学专业论文.docxVIP

摘 要 磷是作物生产必不可少的元素之一，是植物生长的重要养分，磷肥加工过程就 是把植物不易吸收的氟磷酸钙分解成植物能摄取的含磷肥料的过程。磷肥的主要原 料是磷矿石，保护磷矿资源、实现其可持续开发和利用关系着磷肥产业的兴衰。随 着世界磷矿资源的贫化，磷酸和磷酸盐的生产将不得不依赖于杂质较多的贫磷矿。 迄今为止硫酸法磷酸生产和净化已有相关报道，然而对于盐酸酸解磷矿制备磷酸及 磷酸盐的工艺研究报道甚少。我国硫资源缺乏，副产盐酸来源丰富，因此大力开阔 盐酸的利用途径，开发盐酸法磷酸生产工艺，不仅可以缓解我国硫资源紧张的问题， 而且对低品位磷矿资源的利用也具有重要的意义。 本文通过采用盐酸浸取湖南浏阳贫磷矿制备出低浓度粗磷酸，一方面对溶剂萃 取法净化粗磷酸中的Fe(Ⅲ)进行了详细的研究，另一方面对三聚氰胺沉淀法处理低浓 度磷酸，与氯化钙盐分分离并成功制备出磷酸一铵和磷酸二铵的工艺路线进行了研 究。主要包括以下三方面的内容：贫磷矿盐酸酸解行为研究，盐酸法粗磷酸中铁的 TBP溶剂萃取净化技术研究和三聚氰胺沉淀法制备磷酸一铵和磷酸二铵工艺研究。 采用盐酸浸取浏阳贫磷矿并对其磷矿粉的酸解行为进行了研究，结果表明盐酸 酸解贫磷矿粉反应活性大、P2O5 浸出率高。酸解过程中随着温度、时间、盐酸浓度 和酸比的增加，P2O5 和杂质 F?、Fe2O3 及 Al2O3 浸出率均增加。温度 70~75 ℃、酸比 1.05、盐酸浓度 6 mol/L 和时间 120 min 为最佳酸解浏阳磷矿粉条件，在此条件下 P2O5 浸出率为 99.37%，杂质 F?、Fe2O3 和 Al2O3 浸出率分别为 82.54%、54.09%和 27.42%。 通过有机溶剂磷酸三丁酯(TBP)对盐酸法粗磷酸中Fe(Ⅲ)去除能力的研究表明在 相比1:5~1:6和温度40 ℃条件下，TBP对Fe(Ⅲ)具有很高的选择性。由密度泛函理论 UB3LYP方法得出Fe(Ⅲ)在盐酸溶液中是以[FeCl4(H2O)2]?离子形式稳定存在。粗磷酸 中 Cl? 的存在大大促进了 TBP 对 Fe( Ⅲ ) 的萃取，在盐酸法粗磷酸中 Fe( Ⅲ ) 以 [FeCl4(H2O)2]?形式与TBP氧盐离子缔合。通过斜率法测定萃合物的组成和平衡常数K 分别为2HFeCl4(H2O)2·3TBP和0.65。在最佳条件下通过TBP的三级萃取，粗磷酸中的 Fe(Ⅲ)去除率达100%，净铁后的溶液可以用来进一步生产磷酸或磷酸盐。 以三聚氰胺为磷酸沉淀剂，制得难溶性磷酸三聚氰胺中间产物，从盐酸法粗磷 酸中分离出磷酸。在25~30 ℃、三聚氰胺与磷酸摩尔比为2:1、三聚氰胺分成两份进 行两步沉淀、分别搅拌60 min的条件下，磷酸沉淀率大于99%。磷酸三聚氰胺沉淀中 夹带的CaCl2可溶物在固液比1:5、温度40 ℃和用水洗涤3次后可以完全去除。将净化 后的磷酸三聚氰胺与氨水反应成功制备出符合GB 10205–2001标准的磷酸一铵和磷 酸二铵产品。该工艺以氯化钙副产品替代磷石膏的产出，避免了硫酸根的共沉淀， 中间煤质三聚氰胺可循环使用，特别适合于贫磷矿浸出的低浓度磷酸的处理。 关键词：贫磷矿；盐酸法；除铁；三聚氰胺；制备；磷酸一、二铵 I Abstract Phosphorus is a necessary element of crop production and an important nutrient for plant growth. The phosphate fertilizer processing is the process that fluorine calcium phosphate adsorbed uneasily is decomposed into the indigents which can be uptaken by plant. The main material of phosphate fertilizer is phosphate ore. So protection of the phosphate ore and realizing its continuous exploit and utilization affect the blossom-decline of phosphate fertilizer industry. With exploitation of phosphorus ore, the rich has been becoming less and less, and the poor has been getting more and more in the residual parts. The manufactory of the ph