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二氧化碳加氢一步合成二甲醚催化剂的制备与活性研究-化学工程专业论文
湘潭大学
学位论文原创性声明
本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。
作者签名: 日期: 年 月 日
学位论文版权使用授权书
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涉密论文按学校规定处理。
作者签名: 日期: 年 月 日
导师签名: 日期: 年 月 日
摘要
众所周知,随着全球人口的增多、经济的不断发展和全球的工业化进程, 过量的 CO2 排放到大气中,这是导致温室效应的主要原因。同时,CO2 也可作 为 C1 化合物的碳源,利用二氧化碳加氢一步合成“二十一世纪的清洁燃料” 二甲醚,既可以解决环境问题,又可以产生一定的经济效益。
CO2 加氢一步合成 DME 是一个复杂的化学过程,包括 CO2 加氢合成甲醇 反应、甲醇脱水反应和逆水煤气变换副反应。本论文首先分析了反应体系的热 力学、动力学、反应机理,并综述了催化剂的研究进展,然后做了以下工作: 采用自制的 CuO-ZnO-Al2O3 作为甲醇合成催化剂,以 HZSM-5 分子筛作为 甲醇脱水催化剂,二者通过机械混合制成 CO2 加氢一步合成二甲醚的双功能复 合催化剂,在高温高压固定床反应器-气相色谱上,探索研究了反应条件(温度、 压力、空速)对催化剂反应性能的影响规律,并初步确定了本研究范围内的最 佳反应条件。然后,利用 XRD、BET、H2-TPR、NH3-TPD 和加压固定床活性 评价等手段对催化剂进行表征,系统的考察了助剂、HZSM-5 分子筛硅铝比、 焙烧温度及超声处理等因素对复合催化剂物化性质和催化性能的影响。研究结 果表明,在最佳反应条件(T=250℃,P=4.0MPa,GHSV=2400 ml·gcat-1·h-1)下, 助剂选择 ZrO2、HZSM-5 分子筛硅铝比选择 25、焙烧温度选择 350℃以及超声 处理的催化剂都分别提高了催化反应性能,其中超声处理后的复合催化剂效果 最好,CO2 转化率达到 23.80%,DME 选择性达到 68.87%,总收率达到 16.96%。 用 ZrO2 代替 Al2O3 制备了 CuO-ZnO-ZrO2/HZSM-5 复合催化剂,使用 XRD、 BET、H2-TPR 和 NH3-TPD 手段对催化剂进行表征,并在固定床反应装置上进 行活性评价,考察了加氢组分(CuO-ZnO-ZrO2)与脱水组分(HZSM-5)的配 比以及不同的复合方法对催化反应性能的影响。研究结果表明,采用并流共沉 淀-浸渍法,加氢组分与脱水组分的比例为 3 时,复合催化剂有较好的催化反应 活性,CO2 转化率达到 22.46%,DME 选择性达到 65.18%,总收率达到 15.04%。
关键词:二氧化碳;催化加氢;二甲醚;共沉淀;HZSM-5 分子筛;复合催 化剂
I
Abstract
As we all know, with the sharp increase in the world’s population, as well as economic development and the expanding degree of industrialization, excess CO2 emitted into the atmosphere, which is the main cause of greenhouse effect. Meanwhile, CO2 can be the carbon source of C1 compound. Make “the twenty-first century clean fule”dimethyl ether by carbon dioxide hydrogenation, can not only solve the environmental problem but also produce certain economic benefits.
One-step synthesis of dimethyl ether by carbon dioxide hydrogenation is a complex chemical process, including the synthesis of methanol by C
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