二芳基庚烷类化合物的合成研究-有机硅化学及材料专业论文.docx

二 芳 基 庚 烷 类 化 合 物 的 合 成 研 究 蒋 惠 芳 杭 州 师 范 大 学 二芳基庚烷类化合物的合成研究 论文作者签名: 指导教师签名: 论文评阅人 1： 评阅人 2： 评阅人 3： 评阅人 4： 评阅人 5： 答辩委员会主席： 委员 1： 委员 2： 委员 3： 刘云奎 研究员 浙江工业大学 包伟良 教 授 浙江大学 李志芳 研究员 杭州师范大学 吴连斌 副研究员 杭州师范大学 委员 4： 郝超伟 副研究员 杭州师范大学 委员 5： 答辩日期： 杭州师范大学研究生学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发 表或撰写过的研究成果，也不包含为获得 杭州师范大学 或其他教育机构的 学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已 在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 杭州师范大学 有权保留并向国家有关部门 或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权 杭州师 范大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可 以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文在解密后适用本授权书） 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 致 谢 值此论文完结之际，首先对我的导师陈巍峰老师表示最衷心的感谢和最诚挚 的敬意。本论文是在陈老师的悉心指导下完成的，从论文的选题，探索，到写作 及最后的成稿付梓，陈老师都给予了精心的指导和极大地帮助。陈老师严谨的治 学态度，渊博的理论知识和敏锐的学术洞察力让我受益匪浅。在三年的研究生生 涯中，我的点滴进步都凝结了陈老师辛勤的汗水和大量的心血；特别是在课题的 艰难探索阶段，导师给予了大量的帮助和鼓励。在此，对恩师三年来的精心培养 和谆谆教诲再次表示深深的谢意。 同时，还要特别感谢课题组内的李志芳老师，效旭琼老师，卢华老师和徐征 老师，他们开阔的视野和丰富的科研经验为我提供了莫大的帮助。感谢赵英辉老 师三年来的关心和帮助。此外，还要对分析测试中心的诸位老师表示感谢，你们 辛劳的工作提供了大量的数据支持。 感谢师兄赫亚征，刘旭鹏，邹彬，和师姐赵慧给予的诸多关心和帮助。感谢 和我一起学习的王瑶，刘慧，董召文，罗俊的帮助；感谢刘巧灵，闫恩慧和严晨 婷等诸位同学的无私帮助。感谢徐艺凇，徐竞和邹素芬等诸位好友给予的帮助与 支持。 最后，要特别感谢我的家人，感谢他们多年来给予的关心，理解，鼓励与支 持。谨以此文献给我敬爱的师长与亲朋好友，对给予的爱与理解表示最深切的谢 意和最美好的祝愿。 蒋 惠 芳 2015 年 05 月于杭州 I 摘 要 二芳基庚烷类化合物(diarylheptanoids)是自然界中存在的十分重要的一大类 代谢产物，因其分子中含有两个芳环取代的七碳脂肪链结构，故而得名。其显著 的抗癌，抗氧化以及抗菌活性吸引了大批科研工作者的关注。本文开展了七个二 芳基庚烷类化合物的合成研究，主要包括以下四个部分： 一、介绍了二芳基庚烷类化合物的结构特点，分类以及在自然界中的分布情 况。同时，对其主要生物活性研究工作进行了总结。根据其结构特点，我们提出 了一条仿生合成路线。 二、二芳基庚烷类化合物(-)-de-O-methylcentrolobine 和(+)-Centrolobol 首次 从刺片豆木[Centrolobium robustum (Leguminosae)]的心材中分离得到，具有良好 的抗炎活性。我们以光学纯的天然化合物 D-甘露醇为原料，碘促进的 prins 成环 反 应 为 关 键 步 骤 ， 经 wittig 反 应 ， 钯 碳 还 原 开 环 ， 完 成 了 天 然 产 物 (-)-de-O-methylcentrolobine 和(+)-Centrolobol 的首次全合成。同时，我们应用此 策略对化合物 1-33 和 1-34 进行了合成探索。 三、天然产物 Diosniponol A and B 是从传统中草药穿龙薯蓣(Dioscorea nipponica)的根茎中分离得到的。结合第二部分工作的成果，我们从中间体 2-72 出发，经三步转化完成了 Diosniponol B 的合成。Diosniponol B 分子中 4 位羟基 经构型翻转，得到了 Diosniponol A。 四、具有重要生物活性的天然产物 Rhoiptelol B，含有四个手性中心和一个 三取代的四氢吡喃环结构。针对其结构特点，我们设计了一条以 p