药学无机化学课件-14级药学第5章 化学热力学基础教学材料.ppt

需要解决的一个基本问题 对于一定条件下的过程（包括化学反应），是否有一个共同的判断方法，应用此方法可判断过程（包括化学反应）自发进行的方向和限度。 决定过程（含化学反应）的方向和限度的 因素。 3. 决定过程方向的因素 为此要考察 人们经过研究发现 自然界许多自发过程都是朝着体系的能量降低的方向进行的。 能量越低体系的状态就越稳定，这就是能量最低原理。 在等温等压且不做非体积功的条件下， 体系主要通过热传递来改变体系的能量。 可见 化学反应的焓变ΔrHm 是决定反应方向的重要因素。 在等温等压且不做非体积功的条件下， 放热反应ΔrHm = Qp 　 ΔrHm＜0 吸热反应ΔrHm = Qp ΔrHm＞0 很多放热反应即ΔrHm＜0的反应是自发反应。 = -285.83kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) ? H2O(l) = -55.84kJ·mol-1 H+(aq) + OH-(aq) ? H2O(l) 可见， 但是在现实中， 有不少吸热过程也是自发过程。 例如 但却是自发过程： 硝酸钾溶于水的过程是吸热过程， 除了焓变ΔH之外，还存在着决定过程自发方向的其它因素。 KNO3(s) K+ (aq) + NO3- (aq) 又如 但却是自发反应： 高温下碳酸钙的分解反应是吸热反应， ΔrHm= 178kJ·mol-1 CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) 1123K 100kPa Δ Hm＞0 r 体系从混乱度较小（相对有序）的状态变化到混乱度较大（相对无序）的状态的过程。 混乱度小 的状态 混乱度大 的状态 混乱度增加（自发） 混乱度减小（非自发） 考察能自发进行的吸热过程或吸热反应， 可以发现这些过程或反应都是 混乱度小 的状态 混乱度大 的状态 混乱度增加（自发） 混乱度减小（非自发） 酸性 气体的自由膨胀 混乱度小 的状态 混乱度大 的状态 混乱度增加（自发） 混乱度减小（非自发） 楼房的倒塌是从整齐有序的状态变化 到混乱无序的状态的过程。 大量的事实表明： 混乱度 一定状态下体系中微粒运动的混乱程度 在不同的状态下这些微粒运动的混乱程度却是不一样的 体系由大量的微观粒子组成 混乱度的增加是自发 过程进行的另一动力 混乱度相对大小是用熵物理量来衡量的 5.3.2 熵（课本P95页） 在热力学中用一个称为熵的物理量来定量表示体系的混乱度。 符号S 单位 J·K-1 熵是描述混乱度大小的物理量 熵是状态函数 1. 熵的概念 友情提醒：熵单位不是KJ·K-1 例 已知在298K时， ⑴ 2C(石墨) + O2(g) = 2CO(g) ⑵ 3Fe(s) + 2O2(g) = Fe3O4(s) 求反应⑶ Fe3O4(s) +4C(石墨) = 3Fe(s) + 4CO(g) 在298K时的 △r H?m 。 ? ? 解： ⑴ 2C(石墨) + O2(g) = 2CO(g) ⑵ 3Fe(s) + 2O2(g) = Fe3O4(s) ⑶ Fe3O4(s) +4C(石墨) = 3Fe(s) + 4CO(g) 2×⑴： 4C(石墨) + 2O2(g) = 4CO(g) 2×⑴－⑵ = ⑶ ? ? ? 5.2.6 标准摩尔生成焓（课本P90页） 在指定温度下由最稳定的单质生成 1 mol某物质时的标准摩尔反应焓变称为该物质的标准摩尔生成焓（标准摩尔生成热) 。 “f ” formation 单位 kJ·mol-1。 ? 按定义，最稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。 如：C（石墨）、P（白磷）、S（斜方） I2（s）、H2（g）、O2（g）等。 标准摩尔反应焓变的计算 化学反应式 d D + e E = g G + h H ΔrHm? = gΔfHm? (G) + hΔfHm? (H) - dΔfHm? (D) - eΔfHm? (E) ΔrHm? = ΣνiΔfHm? (生成物) + ΣνiΔfHm? (反应物) (B) ∑νB = d D + e E g G + h H ΔrHm? ΔrHm? (1) ΔrHm? (2) ΔrHm? (1) + ΔrHm? = ΔrHm? (2) ΔrHm? = ΔrHm? (2) - ΔrHm? (1) 最稳定单质 ΔrHm? (1) = dΔfHm? (D) + eΔfHm? (E) ΔrHm? (2) = gΔfHm? (G) + hΔfHm? (H) d D