药学无机化学课件-药学系 第7章电极电位教学材料.pptVIP

用电动势判断反应方向 因此,可根据电动势(E电池)来判断氧化还原反应方向. 例1：298.15K,反应Fe+ 2Ag+  2Ag + Fe2+，试判断在标准状型下，反应可否自发进行？ ? ? (Ag+/Ag)= 0.7996V + ? ? (Fe2+/Fe)= -0.447V - ? ? (Ag+/Ag) + E = ? ? (Fe2+/Fe) - - = 0.7996 -（ - 0.447 ）= 1.2466V＞0 自发进行方向 例2：指出反应式4Fe2+ + 4H+ + O2 = 4Fe3+ + 2H2O在标准状态时的反应方向? 　　解：在标准状态： O2 + 4e- + 4H+ ? 2H2O ?? =+1.229V Fe3++e-?2Fe2+　　 ?? =-0.771V Eθ电池=1.229-0.7710反应正向进行。　 正极： 负极： 用电动势判断反应方向 氧化数升高,氧化反应 氧化数降低,还原反应 （? ? (Pb2+/Pb)= －0.1263V； ? ? (Sn2+/Sn)=－0.1364V） 解：(1)此为标准态， E? = ? ? +－? ? －=－0.1263－(－0.1364)=0.071V 即在标准状态下,反应能正向自发 。 试判断反应：Pb2++Sn Pb+Sn2+进行的方向。 （1）[Pb2+]=[Sn2+]=1mol·L－1时； （2）[Pb2+]=0.1mol·L－1,[Sn2+]=1mol·L－1时。 例题3： (2) ? －= ? ? － =－0.1364V E电池= ? + － ? －=－0.1559－(－0.1364)=－0.0195V 此条件下,反应不能正向自发。 浓度的改变可以逆转某些反应的方向。 一般地，|E? |＞+0.3V时，改变电对物质的浓度已不足以逆转反应方向，故可直接用E?的符号判断反应的方向。但若有介质参与的反应，或有沉淀、配合物生成的反应仍需以E的符号判断。 友情提醒： 三、判断氧化还原反应进行的程度 已知?rG?= -2.303RTlgK?; 氧化还原反应平衡常数的计算: 另外,?rG? = -nFE?电池 2.303RTlgK? = nFE?电池 式中F为Faraday常数,96485C · mol-1; R的值为8.314J∕mol·K K? = 7.94×1030. 反应向右进行的很完全 Fe2+－ e- Fe3+ 例1:计算反应: O2 + 4Fe2+ + 4H+ 4Fe3+ + 2H2O 在298.15K时的K? ，并判断反应进行程度？ n= 4. ∴lgK? = 4×(1.229 - 0.771)/0.05916 = 30.9 lgK 解: 4 4 4 课本P119页 计算有关平衡常数 ? (Ag+/Ag) = ? ?(Ag+/Ag) + 0.0592lg[Ag+] = 0.7996 + 0.0592lg 0.10= 0.740V ?(Cu2+/Cu) = ? ?(Cu2+/Cu) + 0.0592／2lg[Cu2+] = 0.3419 + 0.0592／2lg 0.10= 0.3123V 例2:将Cu片插入0.10mol·L-1CuSO4溶液中，Ag片插入0.10 mol·L-1AgNO3溶液中组成原电池，计算该反应的平衡数？ 解: 电池反应：Cu + Ag+ Ag + Cu2+ (-)Cu|Cu2+(0.10 mol·L-1)||Ag+(0.10 mol·L-1) |Ag (+). 正极反应：Ag+ + e- Ag 0.740V Cu2+ 负极反应：Cu － 2e- 0.3123V ∵ ∴lgK? = 2×(0.7996- 0.3419)/0.05916 = 15.47 K? = 3.0×1015 解： ??+=1.358V,　　　 ??－ =1.087V ?? 电池=1.358—1.087=0.271V 已知：Cl2（g）+ 2Br－ Br2（l ）+ 2Cl－正向进行，求298K时平衡常数K? =？ 例题3： 例题：计算298K时AgCl的KSP=？ 上式可组成原电池： （—）Ag，AgCl（s）|Cl- || Ag+ | Ag（+） 解：Ag+ + Cl- AgCl（s） 可写成： Ag + Ag+ + Cl- AgCl（s）+ Ag 四、计算溶度积常数Ksp 失1e-变成 Ag+ 得 1e- 原电池中在没有电流通过的情况下，正、负两 电极