蒸发自组装法制备聚苯乙烯胶体晶体-同济大学学报.PDF

第２９卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２９Ｉｓｓ．６ ２０１２年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎｅ２０１２ 蒸发自组装法制备聚苯乙烯胶体晶体 宋昌平　刘俊康　倪忠斌　陈明清　刘士荣 （江南大学化学与材料工程学院　无锡２１４１２２） 摘　要　采用乳液聚合法制得亚微米级聚苯乙烯单分散微球，并用蒸发自组装法在乳液气液界面进行自上 而下的层层组装，制得了厚度在４５０ ｍ以上的三维有序胶体晶体。结果表明，影响胶体晶体有序性的关键因 μ 素是对蒸发速度的控制，促使胶体晶体规则排列的最主要作用力为溶液的毛细管力。在胶体晶体组装末期， 随着溶剂量的减少，空间阻力逐渐增大，微球对流能力下降，造成胶体晶体的有序性降低。 关键词　蒸发自组装，胶体晶体，聚苯乙烯微球，毛细管力 中图分类号：Ｏ６４８　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１２）０６０６３９０４ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１２．００３２９ 单分散亚微米级聚苯乙烯（ＰＳ）微球组装的胶体晶体，因具有高度有序的空间结构及良好的光学性 能而备受关注，以其为模板制备的三维有序大孔（３ＤＯＭ）材料，逐渐在光学、电池、催化、传感器、生物以 ［１４］ ［５６］ 及药物缓释 等领域中得到应用。操作简便的ＰＳ胶体晶体的组装方法主要有垂直沉积法 、空间限 ［７］ ［８１１］ 制法 和蒸发自组装法 。蒸发自组装法是在一定温度下，聚合物微球随着分散介质的蒸发在悬浮 ［１０］ ［８］ 液的气液界面进行高效组装的过程 。Ｄｅｎｋｏｖ等 首次采用蒸发自组装法制备了二维胶体晶体，研 ［９］ 究了组装颗粒的受力情况，并指出通过控制溶剂蒸发速率可调节胶体晶体的组装质量。Ｔｅｓｓｉｅｒ等 采 用自下而上的蒸发自组装共沉积法制备了二元胶体晶体，通过除去体系中有机相组分，成功制备了 ３ＤＯＭ金材料，从而扩大了蒸发自组装法制备胶体晶体的应用范围。王晓冬等［１０１１］采用蒸发自组装法 制备了高质量的ＰＳ胶体晶体，深入研究了组装温度、蒸发面积等因素对胶体晶体质量的影响。该方法 在保证组装质量的同时，具有组装时间短、胶体晶体面积大且厚度可以调节等优点。已有研究表明，环 境温度、湿度和压力对胶体晶体组装质量均有影响［１２１４］。但关于环境湿度对胶体晶体组装效果的影响， 以及胶体晶体自上而下整体有序性变化等研究目前尚未见报道。本文通过控制自组装体系的湿度，采 用蒸发自组装方法制备了ＰＳ胶体晶体，重点考察了胶体晶体有序性随厚度的变化。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 苯乙烯（Ｓｔ），用减压蒸馏除去阻聚剂；碳酸氢钠、过硫酸铵和十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）均购自国药集 团上海化学试剂有限公司，以上试剂均为分析纯。ＺＥＴＡＰＡＬＳ型 ＺＥＴＡ电位及粒度分析仪（美国 Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ公司）；ＧＤＳ０１０型恒温恒湿环境试验箱（常州国立实验设备研究所）；Ｓ４８００型扫描电子显 微镜（ＳＥＭ，日本日立公司）。 １．２　ＰＳ微球的制备 采用乳液聚合法制备ＰＳ微球，按配方量将ＨＯ、乳化剂ＳＤＳ和缓冲剂ＮａＨＣＯ加入四口烧瓶中，在 ２ ３ Ｎ气保护下搅拌并加热。当温度达到７５℃时，加入苯乙烯单体，恒温３０ｍｉｎ后加入２０ｍＬ过硫酸铵水 ２ 溶液，反应９ｈ。 １．３　ＰＳ胶体晶体的组装 将直径均为９ｃｍ的玻璃器皿用去离子水清洗３次，并用去离子水超声洗涤３次，每次１０ｍｉｎ。取一 ２０１１０７２５收稿，２０１１０９１３修回 国家自然科学基金资助