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金铁锁化学成分的研究 　　[摘要] 采用硅胶、凝胶柱色谱等多种分离手段从金铁锁Psammosilene tunicoides中分离得到3个化合物。根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定其结构分别为 3，3′-（4，5-dimethoxynaphthalene-2，7-diyl） bis（1-nitropropan-1-one）（1），α-菠甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷（2） 和α-菠甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷-6′-O-棕榈酸酯（3）。1为含硝基的新化合物，2和3为从本属植物中首次分离得到。 　　[关键词] 石竹科；金铁锁；化学成分 　　金铁锁Psammosilene tunicoides W. C. Wu et C. Y. Wu为石竹科Caryophyllaceae金铁锁属植物的干燥根，又名昆明沙参、独定子、蜈蚣七、麻参、象牙七等，主要分布于贵州、云南、四川、西藏等中国西南地区，是我国西南地区特有的单属种植物，现已成为我国稀有濒危物种。金铁锁具有散瘀定痛、止血、消痈排脓之功，用于跌打损伤、风湿痛、胃气痛、创伤出血等的治疗[1-3]，是云南白药的主要药物成分之一。目前，国内外对金铁锁化学成分的研究报道中以三萜皂苷和环肽类化合物为主，另有有少量内酰胺和有机酸类化合物[4-8]。对其相关药理研究显示，金铁锁总皂苷在镇痛、抗炎、抑菌及对小鼠细胞免疫功能的促进和调节方面具有显著活性[9-12]。作者对金铁锁化学成分进行了研究，从中分离鉴定了3个化合物，包括一个稀有的硝基取代的新化合物1，和2个从本属首次分离得到的化学成分，α-菠甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷（2） 和α-菠甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷-6′-O-棕榈酸酯（3）。 　　金铁锁药材于2007年11月采自贵州省威宁县小海镇，经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为石竹科 Caryophyllaceae 金铁锁属植物金铁锁P. tunicoides的根，凭证标本1）保存在贵州师范大学天然药物质量控制研究中心标本室。 　　1 材料 　　INOVA 400 MHz超导核磁共振波谱仪（TMS 内标，美国Varian公司）；GC-MS 5973气-质联用仪（美国惠普公司）；Waters Autospec Premier 776磁质谱仪；TSQ Ultra Quantum 液相色谱质谱联用仪（美国Thermo Fisher公司）；XT-4型显微熔点测定仪；柱色谱硅胶（200～300 目） 和薄层硅胶H（10～40 μm） 均为青岛海洋化工产品；Sephadex LH-20（瑞典Amersham公司）。 　　2 方法与结果 　　金铁锁药材30 kg，粉碎后用80%乙醇热回流提取3次，每次2 h，提取液减压浓缩至无醇味，用少量水分散提取浸膏至悬浮状，用乙酸乙酯萃取，浓缩萃取液得到乙酸乙酯浸膏（172 g）。乙酸乙酯浸膏经硅胶柱色谱用石油醚-丙酮（1∶0～1∶1） 氯仿-甲醇（30∶1～1∶1）梯度洗脱，得到Ⅰ～Ⅳ4个部分，Ⅱ和Ⅲ部分经反复硅胶柱色谱，石油醚-丙酮（10∶1～1∶1）为流动相分离 Sephadex LH-20 纯化，重结晶得到化合物2（84 mg）和3（29 mg）；Ⅳ部分经硅胶反复柱色谱，氯仿-甲醇（20∶1～10∶1）洗脱，得到化合物1（12 mg）。 　　3 结构鉴定 　　化合物1 为白色粉末，易溶于甲醇，mp 119～120 ℃。EI-MS m/z 390（M+·），HR-EI-MS m/z 390.130 6（M+·），确定该化合物分子式为 C18H18N2O8。显示化合物1含有2个 N 原子，分子不饱和度为 11。 　　化合物1的1H-NMR（CD3OD，400 MHz）显示出1组典型的苯环上质子特征峰δH 6.82（1H，d，J=2.0 Hz） 和δH 6.69（1H，d，J=2.0 Hz），推断化合物存在苯环上的间位取代结构；δH 2.86（2H，t，J=7.2 Hz） 和δH 2.59（2H，t，J=7.2 Hz） 处为2组相邻三重峰，推断其为 2 个相邻亚甲基，δH 3.87（3H，s ） 处为1组的单峰，根据信号强度和积分值确定其为甲氧基信号峰。13C-NMR（CD3OD，100 MHz）显示6个苯环碳信号，δC 111.8，133.5，124.0，149.4，142.7，127.2，其中4个为芳香季碳，2个亚甲基碳信号峰为δ C 37.2，31.8，和1个甲氧基碳信号（δC 56.5）。根据化合物相对分子质量并结合上述结构片段信息，可以推断此化合物存在对称结构。 　　化合物1的HMBC图谱信息，见图1，显示δ H 2.59（2′-CH2） 和δ H2.86（3′-CH2）质子与芳香碳δ C 124.0（C-3）