非均相Fe2O3MnO2γAl2O3催化剂湿式氧化降解偶氮染料的研究.docVIP

非均相Fe2O3MnO2γAl2O3催化剂湿式氧化降解偶氮染料的研究 　　摘要 以γ-Al2O3为载体，采用浸渍煅烧法制备了Fe2O3-MnO2/γ-Al2O3异相催化剂，利用BET和XRD技术对催化剂的表面结构性质进行了表征。以苋菜红水溶液模拟偶氮染料废水，考察了催化剂在低温常压条件下催化湿式过氧化氢氧化苋菜红偶氮染料的催化活性。结果表明：在低温常压条件下，当Fe2O3-MnO2/γ-Al2O3异相催化剂的投加量为30g/L、过氧化氢投加量为20mL/L、反应时间为3.0h时，模拟偶氮染料废水完全脱色，COD去除率可达85%以上,表明该催化剂在催化湿式氧化工艺中有较高的催化活性。 　　关键词 γ-Al2O3；非均相催化剂；偶氮染料废水；催化湿式氧化 　　中图分类号X703 文献标识码A 文章编号 1674-6708（2011）44-0116-02 　　随着医药、农药、石化和染料等工业的发展，废水中难降解有机化合物的数量与种类逐渐增加，已成为水污染控制的一个难题。为了实现对水体中有机物的有效去除，基于羟基自由基的高级氧化技术应运而生[1-4]。现阶段我国处理污水主要用的是催化湿式氧化工艺，其通过加入一定量的化学催化剂以及H2O2所产生强氧化能力?OH，从而来处理高浓度的有毒有害废水。现阶段情况表明，当今在工业应用方面催化湿式氧化法的热点和关键部分是侧重于开发和研究高稳定性和高活性的固态催化剂。在目前的各项报道中，用于处理废水的催化剂方面的研究还比较少见，而采用多种活性组分处理废水催化剂的研究更是少之又少。 　　作者使用浸渍煅烧法，将γ-氧化铝作为固相催化剂的介质，以铁和锰作为催化剂的活性组成成分，制备了Fe2O3-MnO2/γ-Al2O3固相催化剂，而且对催化剂的表面性质进行了表征，其中应用的技术手段有BET和XRD。为了观察固相催化剂在低温常压条件下催化湿式H2O2的催化活性，将以苋菜红水溶液模拟偶氮染料废水来考察其催化活性。 　　1 实验部分 　　1.1 催化剂的制备 　　1.1.1 原料 　　实验所采用的介质为γ-氧化铝球，要求直径在4mm左右。所用的试剂均为分析纯，实验用水为去离子水。试剂有以下几种：乙二醇、钛酸四丁酯、硝酸铁、硝酸锰、硝酸。 　　1.1.2 催化剂制备 　　实验中所用到的固相催化剂Fe2O3-MnO2/γ-Al2O3是通过浸渍煅烧法来制作生成。首先是助剂溶液的配置过程，在室温下将一定量比的乙二醇中加入适量的钛酸四丁酯，并在二者的溶液中逐渐加入适量的去离子水和浓度较低的硝酸。其次是中间体的获得，这需要将所需物质在马弗炉中在500℃焙烧2小时，所需的物质过程是将经过洗涤的γ- 氧化铝载体加入到助剂溶液中，常温下浸渍数小时后，通过水浴蒸发溶剂，并经过烘箱烘干处理12 小时所得。最后是负载型Fe2O3-MnO2/γ-Al2O3固相催化剂的生成过程，用如上的方法将向具有一定浓度的Fe（NO3）3，Mn（NO3）2混合溶液中滴入所得中间体，并经干燥后于400℃高温下煅烧3小时。 　　1.2 催化剂的表征 　　实验所用催化剂的各项表征是通过美国Micromeritics公司以及日本公司的仪器所测得。使用Micromeritics公司的ASAP 201 V4. 02 A型吸附仪测定催化剂的比表面积、孔容和孔径分布；采用日本公司Rigaku D/max 2500V/PC型X射线衍射仪对晶体结构进行分析，分析中将CuKα作为辐射源，将管电压设置为40 kV，管电流为200 mA，扫描范围定5°~80°之间。 　　1.3 催化剂的活性评价实验 　　对催化湿式氧化的催化剂的活性的评价，条件为：超级恒温水浴中、实验温度20℃~80℃、常规压强。模拟偶氮染料废水由质量浓度初始值为500mg/L溶液代替。具体的操作方法为：往废水冲投放催化剂30g/L、H2O220 mL/L，当催化过程进行一段时间以后，取水样进行分析。催化剂的活性评价指标为化学需氧量（COD）在模拟废水苋菜红溶液中的去除率。化学需氧量（COD）的测试采用GB11914-1989重铬酸钾法来衡定。 　　2实验结果与讨论 　　2.1 催化剂的性能表征 　　2.2.1比表面积和孔径分布 　　表1为γ-氧化铝载体承载活性组分前后分子孔结构和比表面积的相关数据。从中可以看出，承载活性组分以后的载体：分子孔径、分子孔容以及比表面积都有所减少，但是三者的数据减少的幅度并不是很大，其中孔容减少9.63%，孔径减少10.06%，比表面积减少5.79%。出现这个结果的原因是因为催化剂制作过程当中选择使用的了比较适当的溶剂，因而使吸附水的表面张力减小了，从而减少了催化剂在焙烧和干燥过程当中的结构坍塌和体积收缩