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不锈钢水箱焊接裂纹剖析
不锈钢水箱焊接裂纹剖析
【摘 要】通过对不锈钢封头焊接出现裂纹的分析,查找出发生裂纹的主要原因,提出防止发生防止裂纹的建议;
【关键词】裂纹;合金元素Ni;点蚀;晶间腐蚀;应力腐蚀;介质水中Cl—浓度
1 宏观检测
首先对来样进行观察,发现距焊缝10mm左右的地方有多条长短不一的裂纹,最长的约10mm,最短的约3mm,裂纹走向有平行于焊缝的,也有和焊缝成一定夹角的(小于90°).焊缝表面高低不平.因此,我们在裂纹处取样进行检验.
2 不锈钢板(304)化学成分分析(%)
3 力学性能检测
4 金相检测
(1)无裂纹处组织的奥氏体(见图1)。
(2)有裂纹处组织奥氏体,试样经浸蚀后出现了黑色点状物,并有方向性,同时还出现了沿奥氏体晶界走向的深色晶界线(见图2),把深色晶界线放大后观察发现,这些深色晶界线其实是奥氏体的晶界线被腐蚀(见图3)。
(3)焊缝组织为奥氏体+δ铁素体,组织分布不均匀(见图4、图5)。
5 不锈钢的耐腐蚀机理
金属受介质的化学及电化学作用而破坏的现象可称为腐蚀。有表面的腐蚀,也有表面微观破坏的局部性腐蚀。不锈钢的主要腐蚀形式有均匀腐蚀(表面腐蚀)、晶间腐蚀、点腐蚀、缝隙腐蚀和应力腐蚀破裂等。
金属腐蚀是属于电化学即电子迁移的化学过程。该过程可有干腐蚀(气体氧化)和湿腐蚀(电解液腐蚀)两种情况的电子迁移。腐蚀发生与否将取决于金属能否离子化。离子化的趋势可用电极电位(E)表征。电极过程中E的差异是构成腐蚀性能进行的能源标志。设阳极有腐蚀量为△W,则△W=(Ec-Ea)te/96500AR,式中:△W—阳极腐蚀量(g/㎝2);t—腐蚀时间(S);e—阳极金属的克当量(g);A—阳极面积(㎝2);Ec—阴极电位(V);Ea—阳极电位(V);R—系统电阻(Ω)。
E是常数,粗略可视R为不变值,这时腐蚀速率(△W/t)与A成反比、而与(Ec-Ea)成正比。一般可将阴极与阳极间电位差视为衡量该阳极腐蚀(离子化)倾向的热力学分析参数。假如两极间的电位差在腐蚀过程中没有变化,则电化学腐蚀就会快速进行,金属很快受到损伤。实际上,随着腐蚀时间的延长腐蚀电流逐惭减小,电极间电位变小。阴极电位朝正向移动,阳极电位朝负向移动,产生阻滞电极过程,即发生阴极极化和阳极极化现象。阳极极化的电位朝负向移动越多,说明阻滞极化或钝化的作用越强。阳极极化曲线(阳极电位的动态变化)可表征阻滞的大小,并可作为腐蚀速率的动力学分析参量。钝化的阻滞作用是在电极表面产生1~2个原子层厚的膜或吸附层。不锈钢的钝化膜是结构致密的氧化膜。该氧化物对金属的耐腐蚀性有重要的作用。
304不锈钢在氧化性酸介质中耐腐蚀能力强,但在含氯离子水中容易产生点腐蚀及应力腐蚀。钢中含铬量≥12.5%时,由于氧化性活泼的铬在钢的表面迅速与氧形成致密、坚固的富氧钝化膜(Cr2O3),有效地隔离了氧的进一步侵入。因而在空气中或氧化性酸(如硝酸)中,这一类钢抗均匀腐蚀性能好,不生锈,故称之为不锈钢。但在水中,尤其在含Cl-浓度较高的水中,由于Cl-离子可在某些局部部位对Cr2O3钝化膜起破坏作用,导致发生局部腐蚀。与均匀腐蚀(化学腐蚀)相比,局部腐蚀(电化学腐蚀)速度要快的多,危险性也大的多,往往导致泄漏失效。在含Cl-的水介质之中,不锈钢最易发生腐蚀的薄弱环节是焊接区域,由于该区经受过高温加热,组织及性能有劣化,抗腐蚀性能也降低。因而水箱的使用寿命主要取决于水箱薄弱环节处(焊接区域)是否发生晶界腐蚀、应力腐蚀及点(缝隙)腐蚀一类局部腐蚀。试验研究表明,当水中含Cl-离子的浓度较高时,缝隙(点)腐蚀是水箱中最常发生的腐蚀形式。
304不锈钢对卤族元素阴离子特别是对Cl-离子敏感,水中Cl-浓度越大,点蚀临界电位越低,越易于发生点腐蚀。而缝隙腐蚀的临界电位比点蚀更低,当有窄缝存在时缝隙腐蚀更易于发生,腐蚀速度更快。因而有效地防止点(缝隙)腐蚀是提高水箱使用寿命的关键。
6 水箱焊接处出现裂纹综合分析
在宏观检测中表面有点状坑及在金相检测图2中黑色点状物表明热影响区出现点蚀现象。不锈钢是依靠表面产生一层钝化膜来防止出现腐蚀,当钝化膜在某一点发生破坏时,破坏区下的金属基体与表面未破坏区形成活化(孔内)—钝化(孔外)腐蚀电池,钝化表面为大阳极,活化区为小阳极,腐蚀就会向纵深发展。在当地介质水中Cl-浓度高,其Cl-半径小、渗透力强,易穿过不锈钢钝化膜内,当极小的孔隙内镍层及显微组织不均匀的部位会向基体迁移,与金属接触后形成可溶性氯化物,从而使不锈钢氧化膜局部遭到了破坏,从而产生了点蚀。在有点蚀的情况和腐蚀介质作用下,金属表面沿晶界深入金属内部的腐蚀就形成了晶间腐蚀。它是一种局部性腐蚀。晶间
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