Cr-Ce复合氧化物中低温NH3选择性催化还原NOx的-研究.pdf

摘要 据统计，2014 年我国在用工业窑炉（如陶瓷、玻璃窑炉等）约有9.4 万座， 氮氧化物排放量约合400 万吨/年，是NOx 排放的主要来源之一。目前，在工业 应用中使用最为广泛、最为成熟的脱硝技术是利用 NH3 等作为还原剂选择性催 化NOx 还原的方法：Selective Catalytic Reduction，简称SCR 法。在工业窑炉系 统中，其排放烟气中二氧化硫(SO )与氮氧化物(NO )浓度高，烟温范围在200-300 2 x oC ，传统选择性催化还原(SCR)催化剂（起活温度在300 oC 以上）在该工况下脱 硝效率低，无成熟可用技术导致高浓度的 NOx 直接排放。为了适应日益严格的 环保法规，减轻NOx 对环境和人类健康的危害，研究开发新型SCR 催化剂并实 现其在中低温(200-300 oC)环境下高效脱除NOx 同时兼具较强抗SO2 中毒能力， 将具有重要的科学意义和广阔应用前景与环境效益。 本论文以8 种具备催化活性的元素组成候选元素库，利用组合化学的原理采 用固相法制备了36 种过渡金属氧化物或者复合金属氧化物，并对其中低温选择 性催化还原 NOx 的活性及其耐硫性进行了评价，经过筛选得到兼具较佳的中低 温SCR 活性以及耐硫性能的Cr(0.4)-CeO (SR)(500)复合金属氧化物催化剂（0.4 x 表示Cr/(Cr+Ce)的摩尔比为0.4，500 表示焙烧温度为500 oC ，SR 表示制备方法 为固相法）。通过对系列催化剂进行系统表征并利用原位漫反射傅里叶红外变换 光谱技术，探讨了其NH -SCR 反应过程与机理，并对其表现出的优良耐硫性能 3 进行了解释。 本文对 Cr-CeOx 系列复合金属氧化物催化剂进行系统研究时，发现 Cr(0.4)-CeO (SR)(500)催化剂在 180-300 oC 的整个温度段展示了最佳的中低温脱 x 硝活性，当空速为GHSV=50000 h- 1 时，在 180-300 oC 的整个温度段展示了最佳 的中低温脱硝活性，当空速为GHSV=50000 h- 1 时，在180-300 oC 整个温度段， 催化活性保持在90% 以上，在温度为220 oC 时，NOx 转化率达到最高的100%； 利用BET、XRD、NH -TPD、H -TPR、XPS 和in situ DRIFTS 等表征手段对催 3 2 化剂进行表征，结果表明在Cr-CeOx 双金属氧化物表面，未结晶的铬有助于催化 剂的活性，能更有效的去除NO ；在对反应机理的进行研究时，发现催化剂表面 x 同时存在Lewis 以及Brønsted 酸性位，吸附的NH (ad)与NH +均能参与反应，反 3 4 应遵循Eley-Rideal 机理。 同时，本论文对Cr-CeOx 催化剂的抗硫性能进行了研究。发现在反应温度为 240 oC ，GHSV=50000 h- 1 等条件下，在原烟气条件下通入100 ppm SO2 后反应450 min ，催化活性仍能保持在82%以上；利用BET 、XRD、NH -TPD 、XPS 、in situ 3 I DRIFTS 等表征手段对SO2 对催化反应的影响以及催化剂的耐硫性能进行了研究， 发现SO 在NH -SCR反应中会与NH 反应生成(NH ) SO 并在催化剂表面沉积； 2 3 3