硼酚醛树脂及其复合材料的研究进展.PDFVIP

２０１８年第３期 玻 璃 钢/ 复合 材 料 １０７ 硼酚醛树脂及其复合材料的研究进展 １ꎬ２ꎬ３ １∗ ２ꎬ３ ２ꎬ３∗ 张　 力 ꎬ 张以河 ꎬ 姚亚琳 ꎬ 田谋锋 (１ 非金属矿物与固废资源材料化利用北京市重点实验室ꎬ 非金属矿物与工业固废资源综合利用全国循环经济工程实验室ꎬ 中国地质大学(北京)材料科学与工程学院ꎬ 北京 １０００８３ꎻ２ 北京玻钢院复合材料有限公司ꎬ 北京 １０２１０１ꎻ ３ 特种纤维复合材料国家重点实验室ꎬ 北京 １０２１０１) 摘要: 作为目前最成功的改性酚醛树脂品种之一ꎬ硼酚醛树脂具有优异的耐热性能和耐烧蚀性能ꎬ良好的力学性能、摩擦 性能和阻燃性能等ꎮ 硼酚醛树脂及其复合材料可广泛应用于航空航天、武器装备、汽车制动、防火阻燃等领域ꎮ 对硼酚醛树脂 及其复合材料的研究进展进行了综述ꎮ 首先概述了硼酚醛树脂的不同制备方法及硼酚醛树脂的改性途径ꎻ然后重点总结了硼 酚醛树脂基复合材料的常用制备方法及其耐热性能、耐烧蚀性能、力学性能、摩擦性能、阻燃性能、耐水性能ꎻ最后ꎬ对该领域所 存在的问题进行了总结ꎬ并展望了其发展趋势ꎮ 关键词: 硼酚醛树脂ꎻ 复合材料ꎻ 制备ꎻ 改性ꎻ 性能 － － － 中图分类号: ＴＢ３３２　 　 文献标识码: Ａ　 　 文章编号: １００３ ０９９９(２０１８)０３ ０１０７ １４ １　 前　 言 ２　 硼酚醛树脂的合成方法 酚醛树脂是最早实现工业化生产的合成树脂ꎬ 硼酚醛树脂的合成方法主要分为三大类:多聚 由酚类(苯酚、间苯二酚等)与醛类(甲醛、糠醛等) 甲醛法、水杨醇法和共聚共混法ꎮ 目前工业生产多 [９￣１１] 化合物缩聚而成ꎮ 由于成本低廉、工艺简单ꎬ且耐烧 采用多聚甲醛法 ꎮ 蚀性、力学性能、尺寸稳定性等性能良好ꎬ酚醛树脂 ２１　 多聚甲醛法 在耐烧蚀材料、摩擦材料、防火材料等领域得到了广 先将硼酸或氧化硼与酚类反应合成硼酸酚酯ꎬ [１] 减压脱水后再与多聚甲醛反应即可制备硼酚醛树脂ꎮ 泛的应用 ꎮ 然而ꎬ酚醛树脂的酚羟基和亚甲基易 [２] 早期ꎬ以氧化硼为原料合成硼酚醛树脂时的反 氧化降解 ꎬ限制了其在耐烧蚀材料等领域的大规 应条件苛刻(３００ ℃酯化反应)ꎬ不适宜工业化生产ꎬ 模应用ꎬ为此需要对其进行改性ꎮ [１２ꎬ１３] [１１] 且产物加工性能差 ꎮ 王雷等 以硼酸为原料ꎬ 硼酚醛树脂是目前最成功的酚醛树脂改性品种 在催化剂作用下ꎬ将酯化反应温度降低至１８０ ℃ꎬ在 之一ꎬ其研究始于２０世纪５０年代的美国ꎬ并于２０世 工业化设备上生产出了性能稳定的硼酚醛树脂ꎬ硼 纪６０年代实现商品化ꎮ 我国则于２０世纪７０ 年代 酸∶苯酚∶多聚甲醛的摩尔比为１∶３∶３时产品的综合 由北京玻钢院复合材料