IP法不确定度报告.doc

ICP光谱法测定石英中铝、铁、钙、镁、欽的不确定度 铝的不确定度（铁、钙、镁、钛通用） 一、不确定度来源和数学模型 检测程序 制备标准溶液 制备标准溶液 S 称量_?溶样_?定容 ICP光谱仪校准 ?结果 ICP光谱仪测定 图1 检测流程图 如图1的流程图，列出了检测石英中铝的各个步骤。 试样溶液中铝的浓度cGzg/mL）用ICP光谱法测量，其计算公式为: I -a P=~T 式中：/ 一一由ICP光谱测得的试样溶液的光谱强度； 6/ 一一校准曲线的截距； b __校准曲线的斜率。 试样中铝的百分含量蛛4/）/10-2计算公式为： ^4x100 = ^.J mxlO6 m.104 式中：V——试液定容体积（mL）; m 利〈样量； c——试样溶液中铝的浓度、邶ImL） d 一一稀释倍数。 不确定度来源识别 有关不确定度来源如图2的因果图所示。 二、不确定度分量 1、称样量的不确定度 试样的质量由电子天平称出，称得m=0.5000g，丼不确定度來源于三个 方面：测量的重复性，读数的分辨率及天平校准的不确定度。 (1)称样量的重复性不确定度t/ 取0.5000g的物体，称量n次(一般取论6，数据列如下表： 1 2 ? ?癲 參參 ? n 单次称量结果的标准不确定度用标准偏差表示，则有： U (m) = S(m}) (2)读数分辨率不确定度(m2) 电子天平为数字显示式测量仪器，其分辨率为ag，分辨误差为a/2,按 矩形分布，其引入标准不确定度(m2)为: U (m?)= U (m?)= a 273 (3)天平校准不确定度(7 (m3) 根据校准证书，天平的校准不确定度为： U (m3) =0.0002g 上述三个不确定度分量合成称样时m的不确定度为： U(m) = +U(m2)2 2、体积V的不确定度(v) 容量瓶体积右三个主要的影响：校准、秉复性和温度影响。 (1)校准 t/(Vi) 根据JJG196-90标准，lOOmLA级容量瓶在20°C的体积为(100±0.1) mL,给出的不确定度的数值没有置信水平或分布情况信息，在这里，计算 标准不确定度时假设其按三角形分布。 0J 76 (2)重复性t/ (v2) 对100mL容量瓶反复用水充满n次并称量，数据如下：(单位mL) 1 2 ? ? ? ? ? ? n 单次测量结果的标准不确定度用标准偏差S(m,)表示，则有： U (v2) =S (V2) (3)温度容量瓶使用温度与校准温度不一致引入的不确定度t/ (v3) 容量瓶是在20°C下校准的，实验室温度在(20±5) °C范围内变动，由于溶 液的体积膨胀系数明显大于容量瓶容积的膨胀，因此，可以只考虑前者的影 响，水的体积膨胀系数为2.1X1(T4°CH，假设概率分布按矩形分布，贝I淋积 测量所引入的不确定度分量为： (7(v3) = (7(v3) = 100x2.1x10_4x5 ?r 三个分量合成得到体积的标准不确定度f； （V） (V) = V^(V.)2+^(V2)2+^(V3)： 3、试样溶液浓度c测定的不确定度（/ （c） 本方法用浓度（100± 0.5） A?/mL的铝标准溶液通过稀释配制出浓度分 别为1020_ 别为 10 20_//g / mL的四个标准溶液，巾于校准标 准溶液的不确定度与光谱强度测量的不确定度比，小到可以忽略，因此，在 采用最小二乘法拟合校正曲线时，计算得到铝的浓度的不确定度仅与光谱强 度的测量不确定度有关，同时也不考虑四个校准标准溶液之间的相关性。 对四个校准标准溶液各测量三次，共计12次，测量到的光谱强度I数 据填入下表： 校准标准溶液浓度 （《/ mL ） 光谱强度 I 1 2 3 1 5 10 20 拟合校准曲线方程为（I取三次平均值） I = a + b ? C 则光谱强度测量的实验标准差为： n-2Z n-2 Z (I厂a-b.cyn-2 对被测样品测量二次，P=2,测得试液A1浓度: Cq= p fJg / mL 其标准不确定度（f）为: U(c) = U(c) = 其中：根据最小二乘法拟合公式 5xx=Z(C/-C)2 /=1 n - 2 = tG-nC /-I 4、稀释系数的不确定度U (t/) (1)容量瓶的容积V的三个不确定度来源：校准、重复性和温度影响。 参照lOOmLA级容量瓶计算标准不确定度的方法。U(VC) (2)吸管容积的不确定度 参照lOOmLA级容量瓶计算标准不确定度的方法。U(Vf) 三、不确定度分量汇总表 序号 符号 来源 数值 标准不确定度 相对不确定度 1 m 称样量 2 V 体积 3 C 浓度 4 cl 稀释系数 合成标准不确定度：Ucrel(co) = 0.022； 叫= 0.0097% 合成标准不确定度 …⑽=M ⑽+c (m c