船舶燃料油风化过程与指纹诊断比值优化研究-环境科学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独创声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果 。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含其他教育机构的学位或证书使用过 的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的 说明并表示谢意。 学位论文作者签名 :圳、弗 签字明 Wl早年 6 月 d 日 ……………………… …………一…一一一一-一-一一-一-一-一-一-←…………· 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定 ，并同意 以下 事项: 1、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘 ，允许 论文被查阅和借。 2、学校可以将论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索 ，可以采用 影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学中国学 术期刊(光盘版〉电子杂志社用于出版和便如 CNKI ((中国知识资源总库))，授 权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库)) ， 并通过网络向社会公众提供信息服务。(保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名 z 钊飞养 签字日期: )011f年 6 月 4 日 明字:纣I·坎| 签字日期 :-，，0/11年 6 月 b 日 A 船舶燃料油风化过程与指纹诊断比值优化研究 摘 要 近几年来，随着我国海洋经济的迅猛发展，海上石油勘探开发的规模日渐扩 大，沿海石油的船舶运输也越发频繁，这都加剧了我国海洋溢油的风险。目前， 我国在海上溢油鉴定方面的技术尚未成熟，鉴定工作中的指纹诊断比值参数繁 多，使溢油鉴别过程繁琐。且溢油发生后，因在环境中经历复杂的风化演变过程， 导致油指纹等固有信息和某些鉴别参数的改变，造成某些指纹诊断比值失效，从 而使得溢油的指纹鉴定变得困难。 本文选取某溢油事故的 3 个可疑溢油源的油品进行诊断比值的筛选优化，并 选取其中一种燃料油进行为期 60 天的自然条件下的风化模拟实验，探究风化对 该燃料油诊断比值的有效性的影响。在此基础上，运用筛选优化后的诊断比值对 该溢油事故中的残油样和 3 个可疑油源的油样进行指纹比对，对丰富和完善油指 纹鉴别方法具有重要的理论和现实意义。所得主要结论有以下几点： （1）利用重复性法进行油指纹鉴别的过程中，当相对标准偏差不变时，不 同油品的指纹诊断比值不同；当相对标准偏差变化（由 5%减少到 2.5%、1%） 时，不同油品的诊断比值的筛选去除会有所不同，不存在特定的规律性。因此， 在指纹鉴定过程中，诊断比值的预先筛选识别和确定是不可缺少的程序，否则， 可能造成误判。 （2）本文研究的 3 种燃料油共同存在一个指纹鉴定选择的优先次序： (C19+C20)/(C19+C20+C21+C22) CPI ，MPI1 C3D/C3P MPI2。即使当相对标准偏 差降为 1%时，这 5 个比值仍然保持良好的稳定性。 （3）60 天的自然风化过程表明：燃料油的低碳数正构烷烃（ n-C13）几乎 完全消失，中碳数正构烷烃(n-C15~n-C29)可能比高碳数正构烷烃(n-C30~n-C38)更难 于风化。同一 PAHs 系列中烷基化程度越大的组分可能会比未发生取代的组分损 失程度更大。 （4）风化在很大程度上改变了某些诊断比值的有效性： 正构烷烃诊断比值(C19+C20)/(C19+C20+C21+C22)和 CPI 经过 60d 的风化，仍保 持(C19+C20)/(C19+C20+C21+C22)CPI 的优先次序不变。即使当相对标准偏差（RSD） 为 2.5%时，(C19+C20)/(C19+C20+C21+C22)也适用于溯源鉴别，此时 CPI 不再适用。 I 而烷烃诊断比值 Pr/Ph 在风化 15d 时便失效。因此，在鉴别不同种类、不同风化 程度的油品时，该烷烃诊断比值 Pr/Ph 的使用要慎重，否则，可能使判定结果错 误。萜烷类诊断比值 Ts/Tm 的 RSD 一直大于 5%。因此，在选用该比值用于指纹 鉴别时，要有选择性，否则可能造成判定结果 错误 。 而 C31αβ(S/(S+R)) ~ C35αβ(S/(S+R))在 RSD 为 5%时保持较好的稳定性，即使当 RSD 降为 1%时， C31αβ(S/(S+R))~C33αβ(S/(S+R))也能有效地适用于该油样风化 60d 内的指纹鉴别。 甾烷类的诊断比值中，C29 甾 ααα (S/(S+R))和 C29 甾 αββ/(C27-C29) 甾 αββ 在风化 60d 内一直保持良好的稳定性，而其他 5 个诊断比值则稳定性较差，不适合作为 风化油样的指纹鉴别指标。