超支化硅改性水性聚氨酯丙烯酸酯光敏树脂的 合成及应用-轻工技术与工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 超支化 超支化硅改性水性聚氨酯丙烯酸酯光敏树脂的合成及 应用 学位论文完成日期： 2016-4-18 指导教师签字： 答辩委员会成员签字： 青岛科 青岛科技大学研究生学位论文 超支化 超支化硅改性水性聚氨酯丙烯酸酯光敏树脂的合成及应用 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 超支化硅改性水性聚氨酯丙烯酸酯光敏树脂的合成及应用 摘 要 本文对新型水溶性超支化有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯树脂低聚物的制备及 应用进行了研究。 超支化聚合物因其分子结构高度支化而具有粘度低、溶解能力强等优点，有 机硅材料具有良好的耐候性、耐氧化性，将有机硅及超支化聚合物引入聚氨酯丙 烯酸酯树脂中可以改善树脂的耐候性、流变性等性能，同时引入亲水基团，使树 脂具有良好的水溶性，减少了有机溶剂的使用量，降低对环境的污染。 首先，通过迈克尔加成反应，以三羟甲基丙烷为核，以“准一步法”制得端羟 基超支化聚合物，得出了端羟基超支化聚合物的最佳反应条件：（1）N,N-二羟 乙基-3-氨基丙酸甲酯单体的最佳反应条件：m（丙烯酸甲酯）/m（二乙醇胺）=1:1， 反应温度45℃，反应时间为4.5h。（2）短羟基超支化聚合物的最佳反应条件为： m（N,N-二羟乙基-3-氨基丙酸甲酯单体）：m（三羟甲基丙烷）=3，反应温度110℃， 反应时间为3.5h，并通过红外光谱对端羟基超支化聚合物的结构进行表征。 其次，以甲苯二异氰酸酯（TDI）、羟基硅油、聚乙二醇-1000、二羟甲基丙 酸、端羟基超支化聚合物、1,2-丙二醇、丙烯酸-β-羟乙酯（HEA）等为原料合成 了超支化硅改性水性聚氨酯丙烯酸酯低聚物，得出了超支化硅改性水性聚氨酯丙 烯酸酯低聚物的最佳反应条件：羟基硅油用量（占低聚物的质量分数）为4.6%， 二羟甲基丙酸用量（占低聚物的质量分数）为4.6%，聚乙二醇-1000用量（占低聚 物的质量分数）为50%，端羟基超支化聚合物用量（占低聚物的质量分数）为0.5%， 催化剂最佳用量为0.2%。并通过红外光谱、核磁共振波谱对超支化硅改性水性聚 氨酯丙烯酸酯低聚物的结构进行了表征。 最后，通过研究光引发剂用量、活性稀释剂种类及活性稀释剂用量对光固化 性能的影响，得出了光固化体系最佳的引发剂用量、活性稀释剂种类及用量的最 佳用量：光引发剂用量（占低聚物的质量分数）为4%，活性稀释剂选用二缩三丙 二醇二丙烯酯(TPGDA)，活性稀释剂用量（占低聚物的质量分数）为60%。纸张 涂布后的性能为：光泽度为98.7，硬度为4H，附着力为1级，拉伸强度为19.31Mpa， 断裂伸长率为6.73%，吸水率9.21%，耐磨性良好。 关键词：聚氨酯丙烯酸酯 水性 超支化改性 硅改性 光敏树脂 I SYNTHESIS AND APPLICATION OF WATER HYPERBRANCHED MODIFIED POLYURETHANE ACRYLATE LIGHT SENSITIVE RESIN ABSTRACT The features of silicone materials are good weather resistance and oxidation resistance. Hyper branched polymers have a low viscosity and high solubility because of its highly branched molecular structure. Introduced silicone materials and hyper branched polymers into polyurethane acrylate resins can improve weather resistance, solubility and other properties of the resin. While introduced hydrophilic groups, the water-soluble of the material is better. The usage of organic solvent was reduced. This method is in favor to environmental protection. The synthesis and application of new type water-soluble hyper-branched silicone-modified urethane acrylate resin oligomer was studied. Firstly, trimethylol propane as the core, by the Michael addi