蒽菲芘及其中间转化物的生物竞争代谢动力学特征研究-环境科学专业论文.docx

西安建筑 西安建筑科技大学硕士论文 西 西安建筑科技大学硕士论文 PAGE PAGE 2 3 3 小，化学性质稳定。辛醇/水分配系数(K， w)用于表示化合物分配在有机相和水相间 的倾向。化合物的K恻值较低，则该化合物为亲水性的， 具有较高的水溶性，否则 相反，该化合物为亲脂性，水溶性较 差。 多环芳:怪类化合物大多数为非极性化合 物，辛醇/水分配系数很大， Kow值一般都大于 104，在水中溶解度很小。 PAHs的物理学和光谱学性质及化学稳定性 主要受到分子的共扼π电子系统影 响。 PAHs分子内的高能π键和相对低能的反 π键电子轨道的可利用性，导致 PAHs 吸收了可见光或紫外光以后，使电子扣 π跃迁， 当电子从激发态返 回基态时，以荧 光形式释放出能量，产生特征紫外吸收和荧光光谱。正因为 PAHs具有这一特性， 在光和氧的作用下很容 易发生光解和氧化 。利用这一光学性质，可以用荧光检测 器-FLD和紫外(UV)光谱检测IPAHs的浓度水平。 1. 1.3 多环芳侄分类及其生物活性 根据分子结构和化学性质的不同 PAHs可分为三种类型: (1)具有联苯类结构的PA酶，它们与苯的化学稳定性相似。 (2)线状排列的稠合类多环芳经，化学性质较活泼，由于总电子数增加，每个 电子的振动能降低，反应活性随之增强，此类 PAHs化学反应的话性随苯环的增多而 增强，且化学反应常发生 在中惠位(惠中间的苯环相对应的碳位)上。 (3)角状排列的稠合类多环芳:怪，化学反应活性总体来说比苯环呈直线排列的 PAHs小，它们具有类似于菲的化学性质 ，在发生加合反应时容易在中菲位(菲中间 苯环的双键部位)上进行 。 PAHs的稳定性与分子中环的排列有关，以线性排列方式的 PAHs化学性质最不 稳定，以角状排列的 PAHs相对稳定。有关多环芳煌的生物活性研究最多的是致癌 作用。含有四个以上苯环的角状 PAHs，除有较活泼的中菲位外 ，还往往存在与直 线P础1s相似的活泼对位 一中惠位。而那些只具有中菲键，没有活泼对位结构的复 杂稠环短具有致癌性。 P挝1S的挥发性也随环的增加而减少。 利用微生物降解转化环境中多环芳怪污染物的研究中，多环芳经对 于微生物 降解来说，其降解活性与分子结构之间的关系规律不是十分清楚，其中的影响因 素较多，不同微生物及其降解体系的环境与营养条件都会对多环芳是微生物降解 转化速度产生影响。优良微生物及合适的反应条件是快速净化环境中多环芳:怪污 染物的保证。 1.2 环境中多环芳怪的来源及其污染现状 1. 2. 1 环境中的多环芳怪有天然和人为的两种来源 天然来源包括 :①某些细菌、藻类和植物的生物合成产物[1 1。但是在自然界中， 这些细菌、藻类和植物的 生物合成产生的多环芳怪的量占环境中多环芳怪的比例 是非常小的[1，2)。②森林、草原燃起的野火及火 山喷发物，自然过程向环境散发的 多环芳怪，主要有火山喷发、森林及草原燃烧 等过程产生.据研究 报道，全世 界 每年仅火山喷发散发在环境中的苯并陀的总量有 12 14t问。③从化石燃料、木质素、 底泥等散发出多环芳楚， 是长期地质年代间由生物降解物再合成的产物。 人为来源主要有: ①石 油、煤炭、有机物等在高温缺氧条件下裂解与热合成 的产物;②汽车尾气、焦炉、煤炉、油炉等燃烧废气③废弃物燃烧、收割后农田 中残余农作物秸轩的燃烧 .据估计，每年因人类的生产生活而进入环境中的多环 芳经有成千上万吨i21. 环境中的多环芳经主 要来源于人类生产活动阳，如 居民取暖、 工业活 动、焚烧和热 电厂。煤炉排放的废气中，致 癌性的 P时祀的浓度 可达 1000μglm3[41? 在高温下，有机物在热解过程中被分解成小的 ，不稳定分子 ，此后，这 些碎 片大部分又重新组合，形成相对稳定的芳怪化合物，这 一过程即热合戚。所有含 有碳和氢的有机物都可能在热解和热合成中产生 PAHs. 成为PAHs的热解源。和有 支链和不饱和短的物质相比，已经含有环状结构的物质其热解过程更易产生 PAHso Badger 的实验表明， PAHs形成的最佳温度为660-740度，苯并(功花形成的最佳温度 为710度 ，并且还在实验中得到了 PAHs的合成步骤151. 1.2.2 多环芳短污染现状 1.2.2.1 大气中的多环芳烧 :在各类PAHs来源中工业活动和机动车辆的排放所占 比例占总排放量的2/3. PAHs产生后 ，首先大部分会排放进入大气中。大气监测 表明，空气 中PAHs的浓度通常只是几个nglm3，但浓度大小随地理位置、季节变 化和气相条件的不同而变化.唐山市来暖期污染水平已经超过国家规定的环境 空气质量标准(lOnglm亏，浓度达到 16.39n