蒽醌加氢反应钯基催化剂的研究-化学工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 摘要 过氧化氢是一种重要的绿色化工产品，在使用过程中仅释放出氧气和水，广 泛应用于电子、医药、造纸和废水处理等行业。当前，工业生产过氧化氢的主要 方法为蒽醌法，其中加氢过程为核心步骤。研制高活性和高选择性的蒽醌加氢催 化剂，对低成本、高浓度双氧水的生产具有重要意义。我们主要从载体改性、Pd 分散度与晶面控制和第二金属添加三个方面对蒽醌加氢催化剂的制备进行了探 索。 通过在 γ-Al2O3 上预负载 Si 的方法，可以实现对载体表面性质调节，结果表 明，Al2O3 表面上的 Si 主要是以非晶形式存在，且覆盖了部分中等强度酸性位， 使得 Al2O3 表面酸性有所降低。在 Si 改性后的载体负载 Pd 制备的催化剂，Pd 的分散度和催化剂酸性比改性前降低，催化活性下降，而降解产物的生成也受到 了抑制，提高了选择性。 浸渍法是制备负载型金属催化剂的常用方法，我们系统地研究了浸渍液 pH 值对催化剂分散度、酸性和催化性能的影响；结果表明，在 pH=3 左右时，制得 Pd 催化剂的分散度最高，催化活性最好。针对浸渍法不能控制 Pd 纳米颗粒形貌、 尺寸和暴露晶面的问题，我们通过控制 Pd 种子的生长合成了表面暴露为(111)和 (100)晶面的 Pd 纳米晶体；结合实验表征和 DFT 模拟计算，我们发现(111)和(100) 晶面的活性如下，活化 C＝O 键：(100)(111)；活化 C＝C 键：(100)(111)；活 化 C―O 键：(100)≈(111)。在此基础上，我们用一步合成法直接在 γ-Al2O3 表面 合成 Pd 纳米晶体，该方法不仅能控制 Pd 暴露的晶面，还增加了纳米晶体与载 体之间的作用力，该方法制备的催化剂性能明显优于普通浸渍法制备的催化剂。 通过改变 Pd 和 Au 的负载顺序合成了一系列具有不同结构和电子性质的 PdAu 双金属催化剂。在 γ-Al2O3 上先负载 Au 后负载 Pd 制备出的蒽醌加氢反应 催化剂性能优异，分散在 Au 颗粒表面的 Pd 纳米颗粒具有独特的爆米花结构， 其表面蒽醌加氢反应的关键活性组分零价态的 Pd 含量最多， Au 的加入还可有 效抑制降解产物的生成。 关键词：PdAu 双金属催化剂；pH 值；载体 Si 改性；Pd 纳米晶体；蒽醌加氢 反应 Abstract Hydrogen peroxide (H2O2) is a popular oxidizing agent widely used in the industry of electron, pharmaceutical, papermaking, wastewater treatment and so on, for its efficient oxidizing and its significant environmental friendliness as the by-product of oxidation reactions is water. The main industrial synthesis method for H2O2 is anthraquinone process . In the whole process, anthraquinone hydrogenation reaction is the key step. Therefore, the development of a highly active catalyst with high selectivity to active quinones is one of the priority issues of process improvement, since the excellent catalyst will possibly lead to a reaction process with higher safety and lower cost. In this dissertation, we made attempts to develop high-performance Pd catalysts through three ways, namely, modification of supports, control of Pd dispersion and exposed facets, and incorporation of a second metal. The surface properties of γ-Al2O3 were regulated through modification with Si. The Si species existed as an amorpn