分子碘催化下嘧啶酮酰胺、多聚甲醛与取代苯乙烯反应合成烯丙基胺类衍生物-有机化学专业论文.docx

3.2.2 实验结果与讨论 27 3.3 实验部分 30 3.3.1 仪器与试剂 30 3.3.2 溶剂处理 31 化合物数据与表征 31 参考文献 41 附图 53 硕士期间发表论文 84 致 谢 85 摘 要 许多天然药物和人工合成的药物都是含氮有机化合物，其中，烯丙基胺类化合物具 有重要的生物活性，此类化合物广泛存在于具有生物活性的天然产物中；烯丙基胺化合 物也是一类重要的合成中间体，可用于内酰胺、吲哚、生物碱、氨基酸、烯丙基伯胺等 的合成中。烯丙基胺类化合物的合成受到了人们的广泛关注。本论文探索了分子碘催化 3,4-二氢嘧啶-2-酮及酰胺类化合物、多聚甲醛与取代苯乙烯的多组分反应合成烯丙基胺 类衍生物的方法，合成了一系列不同的烯丙基胺类衍生物。论文的主要内容如下： 1. 综述了烯丙基胺的合成研究进展。 2. 分子碘作催化剂，3,4-二氢嘧啶-2-酮（DHPMs）、多聚甲醛与取代苯乙烯反应， 合成了一系列具有区域选择性的 N-烯丙基胺取代的 3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物，并通过 IR、1H NMR、13C NMR、HRMS 及典型化合物的 X-ray 单晶衍射对产物的结构进行了 表征。提出了可能的反应机理。 3. 利用碘催化酰胺（环状酰胺及开链酰胺）、多聚甲醛与取代苯乙烯的三组分反应， 区域选择性的合成了一系列烯丙基酰胺衍生物。并通过 IR、1H NMR、13C NMR、HRMS 等对产物的结构进行了表征。当反应中使用 N-苯基苯甲酰胺为原料时，得到了环化产 物 3,4-二氢喹啉，表明该反应过程中有碳正离子生成，该反应很可能是通过氮杂普瑞斯 /分子内傅-克化反应实现的。 关键词：烯丙基胺，嘧啶酮衍生物，酰胺衍生物，区域选择性，取代苯乙烯，分子 碘，催化 I Abstract There are various kinds of organic compounds with nitrogen in natural and artificial medicines. Allylamines are of great importance in organic synthesis. They are found in a wide variety of bioactive natural products, and are useful intermediates to a range of products such as alkaloids, amino, etc. In addition to effects in pharmacology, allylamine compounds have play important roles in chemistry synthesis. In this thesis, we studied molecular iodine catalyzed three-component reaction of 3,4-dihydropyrimidinones or amide derivatives, paraformaldehyde with substituted styrenes giving a series of allylamine derivatives in high regioselectivitivies and good yields. This thesis can be summarized as following: We reviewed the recent advances in the synthesis of allylamines. The molecular iodine-catalyzed three-component reaction of 3,4-dihydropyrimidinone derivatives, paraformaldehyde with substituted styrenes allows for clean generation of N-allylic substituted 3,4-dihydropyrimidinone derivatives in high regioselectivitivies. The compounds were confirmed by IR, 1H NMR, 13C NMR, HRMS, and the desired product were further confirmed by the X-ray crystal diffraction detection. A possible mechanism was also proposed. A m