沉淀法分离稀土和锌的工艺研究-材料科学与工程专业论文.docx

摘 要 目前企业采用 N235 实现 Zn2+和 RE3+分离，发现还原萃取的反萃余液中溶解的微量 萃取剂 P507 在 N235 有机相中富集浓度逐渐增大，N235 有机相中未皂化的 P507 会同时萃取 Zn2+和 RE3+，使 Zn2+和 RE3+分离的效果降低，得不到纯净的氯化稀土和氯化锌溶液； 萃余液氯化稀土分离提纯氧化钐时，氯化稀土中少量的锌会在 SmCl3 溶液中富集，影响 氧化钐的产品质量；而 ZnCl2 溶液制备碱式碳酸锌时，也会影响其纯度，同时造成稀土 的浪费。本课题主要研究了用沉淀法分离稀土和锌，分别以钐铕萃取分离的萃余液和还 原萃取提铕反萃余液作为起始原料液，在其中添加一定浓度的 NH4Cl，在不同条件下， 分别用碳酸氢铵、草酸作为稀土的沉淀剂，分别得到碳酸稀土、草酸稀土沉淀，而锌以 配合离子形式存在母液中，实现了稀土与锌的分离。 在钐铕萃取分离萃余液 SmCl3 和 ZnCl2 的分离过程中，采用碳酸氢铵作为沉淀 剂，最佳工艺条件为：料液中 SmCl3 浓度 0.45-0.75 mol/L、ZnCl2 浓度不超过 0.3686 mol/L、NH4Cl 浓度 3 mol/L，反应温度为 60℃，沉淀终点 pH 为 6.0，料液中 Sm3+完 2-全沉淀为碳酸钐，Sm2O3 产品中 ZnO 含量小于 0.005%，而锌以 ZnCl 2- 和 Zn(NH3)42+ 等配合离子存在于母液中，实现了 Sm3+和 Zn2+分离。采用草酸作为沉淀剂时，最佳 工 艺 条 件 为 ： 料 液 中 SmCl3 浓 度 0.6-0.75 mol/L 、 ZnCl2 浓 度 低 于 0.184 mol/L 、 NH4Cl 浓度 4 mol/L，反应温度 80℃，用碳酸氢铵回调终点 pH 为 6，料液中 Sm3+完 2-全沉淀为草酸钐，Sm2O3 产品中 ZnO 含量小于 0.003%，而锌以 ZnCl 2- 和 Zn(NH3)42+ 等配合离子存在于母液中，有效实现了 Sm3+和 Zn2+分离。 在还原萃取反萃余液 RECl3 和 ZnCl2 中加入 NH4Cl，用固体碳酸氢铵沉淀法实 现 RE3+ 和 Zn2+ 分离。结果表明：当料液中 NH4Cl 浓度 4mol/L 、RECl3 浓度 0.285- 0.342 mol/L、ZnCl2 浓度低于 0.615 mol/L，反应温度 50℃，沉淀终点 pH 为 6.5，得 到的碳酸稀土中 ZnO 含量小于 0.005%，碳酸稀土作为再分离单一稀土的原料。 沉淀母液用盐酸调配后作为原料，用 N235 作为提取 ZnCl42-的萃取剂，经过分 离，得到 ZnCl2 和 NH4Cl 溶液，ZnCl2 溶液用碳酸氢铵沉淀制备出氧化稀土含量小于 0.001%，形貌类似球型的碱式碳酸锌 Zn4CO3(OH)6·H2O，NH4Cl 溶液用于稀释料 液，实现了 NH4Cl 溶液的循环利用。 关键词：氧化钐；碳酸氢铵；氯化铵；草酸；碳酸稀土；Zn(NH3)2Cl2 I Abstract Zn2+ and RE3+ have been separated by the N235 extraction agent in the enterprise at present. The concentration of P507 in the N235 organic phase was gradually increased with the trace P507 in the the stripping residual liquid of the reduction extraction. The unsaponified P507 in the N235 organic phase could extract Zn2+ and RE3+ at the same time, so that the effect of separation of Zn2+ and RE3+ were decreased. The pure solution of rare earth chlorid and zinc chloride could not be obtained. The quality of samarium oxide product were impacted when samarium oxide were prepared from rare earth chloride of the raffinate by extraction separation, because the small amount of zinc in the rare earth chloride were