粗苯卤化处理精制的化学基础-化学工艺专业论文.docxVIP

3 3 PAGE PAGE 12 ? 原理工大学硕士研 究生学位论文 t留分切割 在酸洗洼的 工艺过程中， ，(留分切割阶段主要目的是分离出租苯中的前情分，这些馆分 主要是一些沸点较低的炕娃、烯;怪、 二硫化碳等化合物 l叫。在祖苯酸洗前 ，需要用初馆塔 切剖前馅分的目的是:一万-面切剖分离前 t留分后可以减少后续酸洗过程的酸、消耗 ;另一方 面就是在酸洗的过程中 ，对二疏化碳的脱除效率不高，需要提前 专门分离。切剖前馆分后， 经过酸洗和吹苯处理的组分进行连续 的蒸恼，最终依次得到苯、Ej3苯和 二 甲苯(18)。 在催化加氢法中不 存在 明显的前情分切割过程，只是对粗 来原料中的重组分进行了分 离，以减少随 后加氢处理中的固体残渣。粗 苯中的一些沸点较低烯娃、二硫化碳等可以在 两段的加氢处理过程中完全转化为饱和怪，并在随后的萃取蒸馆环节分离( 191. 在萃取法中，馆分的切割方式与酸洗法和加 氢法都不一样 ，卒取活中首先分离重苯之 后，将粗苯切割为苯和 甲苯两个馆分段，之后再分别处理 120，21J 。 综合以上内容，现有的租 苯精制工艺在粗苯的预处理方式上存在一些微小的差异，其 目的均是为后续的处理服务的。 化学处理 化学处理阶段主要是将粗苯中的一些杂质经过化学处理之后将其分离。粗苯锚分经过 切割后，粗苯中-般还含有很多未除 去 的不饱和短类 、硫化物、含氧化合物、含氧化合物 等杂质，这些杂质在此阶段经过各种化 学反应后被转化为其他物质或其他形态，为分离阶 段做准备，这个阶段也是划分 三种精制方法的标准。 1.2.2.1硫化物的脱除 +粗苯中硫化物的处理过程主要包括 二硫化碳 的处理、 l盛吩及其衍生物的处理。在酸洗 法中，选择疏酸进行清除粗 苯中的硫化物，由于 二硫化碳和疏酸 不反应 ，因此二碗化碳的 脱除与分离主要在馆分切割阶段完成，酸洗时硫化物和硫酸的反应 主要指唾吩及其衍生物 的确化反应(22J ，反应方程式如下: + H2S04 σ3+ H20 (1) I毒吩的碳化反应速度缓慢，受硫酸浓度影响较 大。浓度越高 ，反应速度越快。磺化反 太原理工大 太原理工大 学硕士研究生学位论文 太 太原理工大学硕士研究生学位论文 应后，嘻盼转化为高沸点的化合物，随焦汕酸一起被分离. 在催化加氢法中，对于跑苯中的二硫化碳，主要是通过加氧将其转化为甲皖和硫化氢 气体从而将其脱除， r嚣吩及其衍生物则被转化为相应的饱和l娃及硫化氢而除去 (23，24] 。主要 反应如下: CS2 +4风一→CH. + H2S (2) 。4H2 二川)z问+  (3) 此外，高端催化为1]氢法草u低温催化加氢法在处理二硫化碳和 l璋盼时也略有区别，例如: 高温加氢法主要选择在同一阶段将 二院化碳和嚷吩加氧脱除，而低温加氢法则选择先进行 低温预加氢将二硫化碳脱除，然后 在主加氢阶段将幢吩脱除 125-291. 在萃取精馆法中，哮吩与笨的分离通过革取精铺分离，萃取精馆法本身没有化 学处理 的阶段。 1.2_2_2 不饱和煌的脱除 粗苯中不饱和是主要是 一些直链烯是和环烯炬，这些化合物非常容易氧化和聚合，使 粗苯变成棕色 l2910 在酸洗法工艺中，对于租苯中的饱和短类，主要选择初蒸惰的方式将其蒸出。残余的 部分用浓硫酸处理，因为浓硫酸和不饱和经非常容易发生聚合反应和加成反应。 硫酸和不饱和怪的聚合反应主要是生成黠度较大的高沸点聚合物(3 0) 。首先，不饱烯怪 先和硫酸生成酸式酶，然后酸式黯继续和不饱和烯娃进行聚合，随着聚合反应不断进行， 逐渐形成勃度较大的高沸点聚合物。反应方式如下: RC = CH 2 + HOSO)H-一→ RCOSO}H  ( 4) RC = CH2 + RCOSO)日一-一 RC = CR +H 2SO‘ (5) 这些聚合物形成的酸焦泊在精馆过程中容易夹带苯馆分，引起苯损失。而聚合过程中 形成的硫酸经过处理之后可循环使用。 硫酸和不饱和:怪类的加成反应主要生成酸式酶和中式酶，酸式 E旨溶于水，很容易被分 离出来，而形成的中式酶则易溶于笨。例如:中式酷反应: PAGE PAGE 5 PAGE PAGE 6 2RC = CH2 + H2S04 一一→02S0 (CR)2 (6) 在进行精馆过程 中，低沸点不饱和短类和硫酸形成的中式酶分解成疏化氢、二氧化硫 和三氧化疏等酸性气体，这些酸性气体会腐蚀设备。 在催化加氢法中，粗苯中的饱和怪包括直链烧和环烧怪，对于直链跤类，催化加氢法 主要是通过]11氢裂解的方式，将其裂解为 低碳的饱和娃分离出来 。环炕娃则是利用脱氢反 应将其转化为芳娃化合物 (31J 。 直链怪的加氢裂解: C?HI2 + 3日2 一一...3C2H6 (7) C