分子筛改性氧化铝催化剂对甲醇脱水制二甲醚反应的影响-化学工艺专业论文.docx

万方数据 万方数据 摘 要 二甲醚是一种新型环保清洁能源，作为柴油和液化石油气的替代品，对于改 善大气环境质量有重要意义。二甲醚合成工艺路线有多种，工业上应用最普遍、 技术最成熟的是甲醇气相脱水法，该合成方法使用的催化剂主要为活性氧化铝和 沸石分子筛两大类，其中 γ-Al2O3 催化剂以其选择性高、机械强度好，价格低廉 等优势被广泛应用于工业装置，而沸石分子筛类催化剂反应活性高，也具有应用 价值，但因其稳定性差，成本高于 γ-Al2O3 催化剂，在工业推广上有一定局限性。 本论文拟考察分子筛改性 γ-Al2O3 催化剂对甲醇脱水制二甲醚反应的影响。 首先以拟薄水铝石为前驱体制备了 γ-Al2O3 催化剂，通过实验得到其适宜的热处 理温度为 550 ℃。选取三种结构相似而性质有所不同的沸石分子筛对 γ-Al2O3 催 化剂进行改性，考察了分子筛种类、硅铝比和添加量对甲醇气相脱水制二甲醚反 应的影响，并通过一系列表征探讨了影响其活性的因素。 以拟薄水铝石为前驱体制备的 γ-Al2O3 催化剂中加入分子筛后，体系性质如 表面酸性发生了改变。以 ZSM-22 分子筛对 γ-Al2O3 催化剂进行改性时，在硅铝 比为 36~80 范围内，较高的硅铝比有利于反应的进行；选用硅铝比同为 80 的 ZSM-22、ZSM-5 和 ZSM-23 分子筛对 γ-Al2O3 催化剂进行改性，考察了添加量对 甲醇脱水反应的影响，结果表明，三种分子筛适宜的添加量均为 10%左右。其中 添加 ZSM-22 的 γ-Al2O3 催化剂活性较低；添加 ZSM-5 的催化剂虽然初始活性高， 但失活较快，且 ZSM-5 添加量为 20%的催化剂出现了明显的积碳现象，稳定性 最佳的是 ZSM-23 改性的 γ-Al2O3 催化剂，在所考察的 120 h 内活性保持不变。 由此可见，若要使反应过程中催化剂的活性和稳定性达到理想水平，催化剂的改 性不仅需要适当的酸强度，还需要控制酸量。 关键词： 甲醇，二甲醚，氧化铝，分子筛，改性 ABSTRACT Dimethyl ether (DME) is a new kind of clean energy that could replace liquefied petroleum gas and diesel. The synthetic method of DME is mainly used vapor phase dehydration from methanol. In this method, the catalysts of reaction are alumina and molecular sieve. Alumina catalyst is widely used in industrial equipment because of its high selectivity, good mechanical strength and low price. Molecular sieve catalyst also has industrial application value due to its high catalytic activity. In this thesis, γ-Al2O3 catalyst was prepared by pseudo-boehmite. The modification effect of molecular sieve on alumina catalyst for methanol dehydration to dimethyl ether was discussed. Three kinds of zeolite molecular sieves which have similar structures were selected in modification. The effects of their species, silica alumina ratio and contents on vapor phase dehydration reaction of methanol were investigated. The main conclusions are as follows: The calcination temperature of γ-Al2O3 catalyst is preferred to 550 ℃. With the addition of molecular sieves, the surface acidic of catalysts was changed. In range of 36~80, high si