《涂料化学第一二章》课件.pptVIP

涂料工艺学 溶质：在涂料中起到溶解或分散成膜物质及颜（填）料的作用，以满足各种油漆施工工艺的要求，其用量在50%(V/V)左右。溶剂（或分散介质）并非成膜物质，它可以帮助施工和成膜，涂料涂覆与表面后，溶剂应基本挥发尽。 不同品种的合成树脂或油漆，其溶剂不同。溶剂的溶解力及挥发率等因素对成漆在生产、贮存、施工及漆膜光泽、附着力、表面状态等多方面性能都有极大影响。 涂料中的溶剂是一种挥发组分，对环境造成极大污染，也是对资源的很大浪费，所以，现代涂料行业正在努力减少溶剂的使用量，开发出了高固体份涂料、水性涂料、无溶剂涂料等环保型涂料。 按其化学成分和来源可分为下列几大类：萜烯溶剂、石油溶剂、煤焦溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂，以及其他溶剂。 （1）萜烯溶剂：绝大部分来自松树分泌物，常用的有松节油。 （2）石油溶剂；这类溶剂属于烃类，是从石油中分馏而得，常用的有溶剂油、松香水。松香水是油漆中普遍采用的溶剂，毒性较小。 （3）煤焦溶剂：这类溶剂也属于烃类，但由煤干馏而得，常用的有苯、甲苯、二甲苯等。 苯的溶解能力很强，但毒性大，挥发快，一般不用；甲苯的溶解能力与苯相似，主要作为醇酸漆溶剂，也可以作环氧树脂、喷漆等的稀释剂用；二甲苯的溶解性略低于甲苯，挥发比甲苯慢，毒性较小。近年来，重芳烃（三甲基苯）类溶剂得到了广泛应用。 （4）酯类溶剂：是低碳的有机酸和醇的酯化物，常用的有醋酸丁酯、乙酸乙酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯等。酯类溶剂毒性小，一般用在民用漆中。 （5）酮类溶剂：是一类有机溶剂，主要用来溶解硝酸纤维，常用的有丙酮、甲乙酮、甲异丙酮、环已酮、异佛尔酮等。 （6）醇类溶剂：是一类有机溶剂，能与水混合，常用的有乙醇、异丙醇、丁醇等。醇类溶剂对涂料的溶解力差，仅能溶解虫胶或聚乙烯醇缩丁醛树脂，与酯类、酮类溶剂配合使用时，可增加其溶解力，因此称它们为硝基漆的助溶剂。乙醇不能溶解一般树脂，而能溶解硝基纤维、虫胶等。 1.涂料用合成树脂的特点： （2）结构：包括化学结构和聚集态结构。涂料是多组分，多相体系，影响因素多，但也有规律可循： a、 分子链中引入不对称苯环，可提高玻璃化温度，从而提高漆膜强度。但含苯环，不耐光，易泛黄。所以双酚A环氧树脂漆易粉化，而脂环族环氧树脂的耐候性好，同理，脂肪族聚氨酯耐候性也好于芳香族PU。 b、分子链中引入极性基团，利用提高附着力。 羟基，羧基，氨基等可提高漆膜的交联密度。 c、利用共聚合等方法可避免漆膜成膜过程中结晶。涂料树脂大多要求透明，并有一定柔韧性，结晶结构是不利的。 （3）合成方法 从机理看，主要采用逐步聚合，自由基聚合和共聚合反应 从实施方法看，主要是乳液聚合和溶液聚合，另外还有种子聚合和核壳聚合。为满足多方面性能的要求，涂料树脂的合成往往同时存在多种反应机理。如苯乙烯改性醇酸树脂：逐步聚合+自由基聚合。 思考题 1.什么是涂料，它有哪些主要作用？ 2.涂料的分类方法有哪几种？命名原则是什么？ 3.涂料用合成树脂有哪些主要特点？ 4.试述涂料的基本组成与各组成的主要作用。 5．颜料按用途可分为哪三种？ 6．现代涂料助剂主要有哪四大类？各举两例。 7．涂料的发展史一般可分为哪三个阶段？ 8．今后十年，涂料工业的技术发展将主要体现在哪“四化”？ 第二章 聚合反应原理 共聚合反应 涂料用的成膜物大多是共聚物，共聚合反应是对成膜物改性的重要手段，有如下重要作用： （1）调节Tg：例如PMMA Tg=105℃ ，用于涂料成膜物太脆，且溶解性差，聚丙烯酸丁酯Tg=-56℃，用于成膜物漆膜不能干燥而发粘。将两者的单体共聚，则可得到Tg适中的共聚物。 （2）改善聚合物的附着力：加入含有-OH 、–NH2 或-COOH的共聚单体，以改善涂料对底材的附着力。 例如，在丙烯酸涂料中所用的丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸甲酯共聚物中常加入少量第三单体（如丙烯酸）以改善附着力（易与基材表面氧原子或氢氧基团等发生氢键作用，因而有较强吸附力） （3）引入反应性基团：对于热固性涂料（烤漆），其成膜物中需要有一定的活性反应基团，例如-OH 、–NH2等，在聚酯中常加入三羟甲基丙烷、季戊四醇等与其他二元醇共聚，得到线型的侧链含羟基的聚酯。 丙烯酸羟乙酯，羟甲基丙烯酰胺等则常用于丙烯酸酯类的共聚。 共聚合反应 （4）改善聚合物的化学性质 MMA与其他单体共聚，可以改善其热降解性能 PVAc易水解，用VAc与叔碳酸乙烯酯共聚合，有优异的耐水解性能。 （5）改善溶解性能 为制备水溶性成膜物，常常在聚合物中引入各种含羧基的单体，例如在烯类聚合物中引入丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸酐等单体。 在聚酯