4、单组元相图及纯金属凝结.pptxVIP

第四章;本章内容： 相平衡的热力学条件、相律、单元系相图 纯晶体的凝固（结晶）： 结晶的条件； 形核及长大； 结晶动力学及凝固组织； 凝固后的晶粒大小控制。;相平衡：系统中同时共存的各相长时间不互相转化。（动态平衡） 一、相平衡的热力学条件和相律 1、相平衡条件： μiα = μiβ 当合金组元在各相中的化学位相等时,则系统处于平衡状态。否则就提供了相变的驱动力。 化学位是相变的驱动力。; 2、相律：;相律的文字叙述： 在只受外界温度和压力影响的平衡系统中，自由度数等于组元数与相数之差再加上2。 在凝固系统中（常压）： f=C-P+1;3、相律的应用;二、单元系相图;纯铁的相图;第二节 纯晶体的凝固;凝固是人类最早使用的金属加工手段，据考证我国在商朝初期就已经制造和使用铸造青铜器； 一直到生产力高度发展的当今社会，凝固技术仍在不断发展，并保持着它的魅力。 几乎所有的金属及合金在成为可被人们使用的工件或器件以前都要经过凝固阶段（铸造）。 凝固过程对铸件的性能影响极大，了解凝固过程进而优化凝固工艺有十分重要的意义。;一、液态结构特征(金属结晶的结构条件);（1）液、固两态原子间距差别小。Al固态时原子间距0.286nm，液态时0.296nm。 （2）金属熔化时配位数变化小。 Al固态时配位数为12， 液态时配位数为10—11。 （3）液体金属具有正的电阻温度系数。 液体金属仍然是电子导电，具有金属键结合。 综上所述： 液态金属的性质与固态金属相似，说明了液体金属的结构与固态金属接近。;液态金属的结构——短程有序（近程有序原子集团或晶坯）。 液态金属中的原子并非完全混乱，在要达到结晶温度时，在液体内部存在许多在很短距离内有序排列的原子集团，称为近程有序原子集团或晶坯。 结构起伏（相起伏）：近程有序原子集团大小不等，取向不同，时有时无，此起彼伏的现象。;Tm;影响过冷度的因素：;晶体凝固通常在常压下进行，且温度不变。 自由能G： G=H-TS 式中：H是焓；T是绝对温度；S是熵。 推导得： dG＝Vdp－SdT 等压时，dp=0，上式简化为： ;液态和固态的吉布斯自由能温度曲线如图示： 由于熵恒为正值???自由能随温度增高而减小。 SLSS 曲线出现交点。 在温度Tm，液态和固态的吉布斯自由能相等，GL=GS，两相可共存。 Tm为平衡熔点或理论结晶温度。;在Tm温度下：Gs=GL ;（1）?G小于零，是结晶的热力学条件，要满足此条件，在温度上必须有过冷。 （2）液固两相自由能差 ?G是结晶的驱动力。 （3）TTm 时，才发生结晶，且过冷度愈大，驱动力愈大。 （4）结晶的驱动力不是全部由结晶潜热提供，仅是结晶潜热的一部分。;金属结晶的过程;三、晶核的形成;条件：液体金属很纯净，在足够大的过冷度下，金属晶核从液体中，在结构起伏基础上直接出现，自发形成。 1）形核时能量的变化 在?T下液相中形成固相晶体，体系能量变化： 液相向固相相变使体系吉布斯自由能降低——结晶的驱动力； 新界面出现引起的吉布斯自由能的增加——相变的阻力。; 形核时能量的变化;r = r* 是一种临界状况，自由能曲线在此处出现极大值。 r r* ，如果小晶体长大会使吉布斯自由能升高，它倾向于重熔变回液态，这种小晶体称为晶胚； r r*，如果小晶体长大会使吉布斯自由能降低，它倾向于继续长大，成为实际的晶核。 临界晶核：具有r*尺寸的小晶体。长大和消失几率相等的晶坯。 临界晶核半径：长大和消失几率相等的晶坯的尺寸。;临界晶核尺寸与过冷度的关系： ;3）临界晶核形成功：; 能量起伏;（1）液体必须过冷，提供形核的热力学条件（提供驱动力） △Gv0； （2）液体必须有结构起伏，提供结晶的结构条件。 r≥ r* ； （3）液体必须有能量起伏，提供结晶的能量条件（1/3的表面能）。;定义：单位时间内，在单位体积中形成晶核的数目。 形核率受到两个因素的控制： 能量起伏几率因子：描述能量起伏上涨区数量的多少。上涨区多，则形核率高。统计热力学用几率表示：;;金属的结晶能力很强，达不到很大过冷度就结晶完：;1）非均匀形核的能量条件： 设在模壁平面W上形成球冠状的?相晶核。 液相向固相的相变使体系的吉布斯自由能降低； 新界面出现引起的吉布斯自由能的增加。;晶核形成时体系表面能的变化：;晶核形成时体系表面能的变化：;由α晶核引起的体积自由能变化：;总的自由能变化：;2）临界晶核半径和临界晶核形成功：;3）讨论θ角：;0° ? 180°，0 ? f(?) 1，△G*非 △G均。 浸润角越小，f(?)越小，即形核功越小，促进形核的效能愈高。 ;影响θ的因素：;杂质和晶体要结构相似（晶格类型相同、相近），点阵常数相当（ 或者