改性膨润土催化剂的制备及催化有机反应研究-化学、有机化学专业论文.docx

摘 要 改性膨润土负载型催化剂是一类良好的环境友好型催化剂，在现代有机催化合成中有 广泛应用。它具有制备简单且无污染、价格低、催化活性高、选择性好、容易与反应体系 分离及可循环利用等优点。本文系统地考察了改性膨润土催化剂的制备条件与其结构和性 能的关系，研究了催化剂在烷基化和氢胺化等有机合成反应中的应用。 1. 改性膨润土催化剂的制备和表征 将钙基膨润土经提纯、钠化等处理后，负载质子酸、Lewis 酸(CuCl2、 ZnCl2)及 KF 制备负载型催化剂，考察催化剂制备条件对其结构和性能的影响。利用 FT-IR、XRD、BET、 NH3-TPD 等测试技术对催化剂的晶相结构、酸位中心性质以及比表面积等进行了表征。结 果显示，膨润土经适当浓度质子酸改性，可显著增大比表面积，增加表面酸量；经 CuCl2、 ZnCl2 等 Lewis 酸改性能够与表面羟基形成新的催化活性物种。膨润土负载 KF 后，比表面 积有所降低，层间距随焙烧温度的升高而逐渐减小。 2. 改性膨润土催化剂催化有机反应研究 考察了酸改性膨润土催化剂对烯烃氢胺化反应的催化效果。以经盐酸酸化改性的膨润 土为催化剂，常压下催化环己烯与对甲苯磺酰胺的氢胺化反应。系统考察了酸化条件、溶 剂及其用量、催化剂用量及反应时间等因素对 N-环己基对甲苯磺酰胺收率的影响。结果表 明，经 2 mol/L 盐酸酸化的膨润土催化活性最高，以甲苯为溶剂常压回流反应 2 h，N-环己 基对甲苯磺酰胺的收率达到 83.7 %。 研究了膨润土负载 CuCl2、ZnCl2 等 Lewis 酸催化剂对活泼亚甲基化合物烷基化反应的 催化效果。结果表明，CuCl2/膨润土催化剂对丙二酸二乙酯与二苯甲醇的反应具有最好的 催化性能，2-(二苯甲基)丙二酸二乙酯的收率达到85%以上。 以溴代正丁烷与乙酰乙酸乙酯的烷基化反应为探针反应，考察优化了 KF/膨润土催化 剂的制备条件，在 KF：膨润土=1：5(质量比)和焙烧温度 400?C 下制备的催化剂活性最好。 在乙酰乙酸乙酯：溴代正丁烷=1：2、反应温度为 85?C 的条件下催化反应 4 小时，2-正丁 基乙酰乙酸乙酯的收率达到 38.6%，体现出此催化剂对活泼亚甲基的烷基化反应具有良好 的活性。 关键词：膨润土；表征；负载催化剂；有机催化合成 Abstract Modified bentonite is a kind of good environmental friendly catalyst, which plays an important role in organic catalysis, and are widely applied in modern organic synthesis. There are many advantages, such as simple preparation process, low pollution level, low price, high catalytic activity and good selectivity, easy separation from reaction system, and repeated use, for the use of modified bentonite catalysts. This paper describes the preparation and characterization of new modified bentonite catalysts, e.g. inorganic acid modified bentonite catalysts, Lewis acid loaded bentonite catalysts and KF loaded bentonite catalysts. The catalytic activities of these catalysts are evaluated through the different organic reactions. The preparation and characterization of modified bentonite catalysts First the raw bentonite were purified, acidized and sodium treated, and acidic treatment conditions were optimized. Then, the well-purified active bentonite were chosen for further loading of act