改性壳聚糖功能化聚乙烯膜的制备与表面性能的研究-材料学专业论文.docxVIP

烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 75 75 PAGE 13 PAGE 13 版权声明 任何收存和保管本论文各种版本的单位和个人，未经本论文作者同意，不得 将本论文转借他人，亦不得随意复制、抄录、拍照或以任何方式传播。否则，引 起有碍作者著作权之问题，将可能承担法律责任。 1 文献综述 1.1 引言 聚烯烃材料是通用高分子材料，包括聚乙烯（PE），聚丙烯（PP）、聚 1-丁烯、 聚 4-甲基-1-戊烯、二元乙丙橡胶（EPR）、二烯型三元乙丙橡胶（EPDM）等，具 有性价比高，力学性能好，热性能稳定，加工性能优良，安全稳定性好、可循环 再利用等特点，广泛应用于农业、医疗卫生、科学研究、军事和日常生活等各个 领域。2003 年全世界聚烯烃的产量已经超过了一亿吨，其中聚乙烯的产量达到 6700 万吨，聚丙烯的产量达到 4300 万吨[1]。聚烯烃结构中缺乏极性功能基团，而且具 有一定的结晶性，使其呈现非极性，印染性差，难以与其它材料（比如金属、陶 瓷、功能聚合物等）相容等问题，这些缺点都限制了聚烯烃的进一步推广使用。 图 1-1 聚烯烃功能化的方法 Fig.1-1 The main method of functionalization of polyolefin 如何提高聚烯烃与其它材料的相容性和黏合性，长期以来一直是科学家们为 之努力的研究方向之一。总体而言，聚烯烃功能化改性主要有三种方法[2]，其中第 一种、第二种为前功能化改性方法，第三种为后功能化改性方法。 烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 PAGE 10 PAGE 10 PAGE 3 PAGE 3 1.2 聚乙烯表面改性的主要方法 聚乙烯具有优良的机械加工性能，但由于其表面能低、化学惰性，造成其印 刷性、染色性、亲水性、黏合性较差，限制了其应用范围。因此，必须对聚乙烯 表面进行处理，以改善其各项表面性能，为聚乙烯开拓出更加广阔的市场。 聚乙烯表面改性的主要目的如下： 1) 表面产生特殊的功能性基团以进行二次功能化； 2) 提高聚合物的表面自由能； 3) 改善表面的亲水性以提高聚乙烯表面的可印染性和可印刷性； 4) 增加表面对细胞和微生物的黏附，以得到功能化生物材料； 5) 提高表面的电导率； 6) 提高表面的耐化学腐蚀性和耐磨性。 如今对聚乙烯表面进行研究的方法，新兴的或者传统的，实验室或者工业规 模的各种方法都被尝试[3-10]。为了得到理想的表面性能，产生了很多表面改性的方 法。但是由于复杂仪器的制约，过去的研究者限于技术原因只能对表面相对简单 的、工艺要求相对较容易的材料进行研究。但是随着自动化技术的发展，开发具 有更加完善的表面性能的聚合物表面并且省去大量繁琐的劳动的方法已经成为可 能。 聚乙烯表面改性的主要方法有火焰与热处理、表面金属化、化学处理、电晕 放电、臭氧处理、辐射处理、接枝、等离子体处理、离子注入、共混等。 电晕处理、等离子体处理具有处理时间短、速度快、操作简单、控制容易等 优点，因此目前已经广泛应用到高分子材料薄膜印刷、复合和粘接前的表面处理 中。但是电晕处理后效果不稳定，因此处理后最好立即印刷、复合、粘接。 与电晕处理相似，火焰处理也具有成本低廉、设备简单、易操作的特点，是 聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯等高分子材料在印刷和喷涂前很好的预处理工艺。 但是在进行火焰处理时，由于工艺影响因素较多，操作过程要求严格，稍有不慎 就有可能导致基材变形，甚至烧坏制品，所以目前主要用于较厚的聚烯烃制品的 表面处理。 化学处理改性是最简单的聚合物表面改性方法。它是指采用一定的化学试剂 处理聚合物的表面，使其表面形成一定的粗糙结构，在表面产生羟基、羧基、氨 基、磺酸基和其它不饱和基团；或者在聚合物表面接枝某些聚合物链段，从而对 聚合物的表面进行活化，提高表面与其它物质的黏结能力。所采用的化学改性剂 包括强酸、碱、过氧化物等。由于在处理中会产生大量的废液，对人体和环境也 存在一定的危害，不利于大规模的生产，这在一定程度上限制了它的应用。 共混改性操作简便，它可以直接在材料成型过程中通过共混加入，随着剪切 的机械作用而均匀分布。改性剂在聚合物基体中迁移扩散并在聚合物表面富集， 是其改性效果体现的关键。这种改性剂可以是低分子的表面活性剂也可以是极性 高分子聚合物，虽然这种方法工艺简单，但若想取得令人满意的改性效果，涉及 到的问题很多。将低分子表面活性剂添加到聚合物中与其共混时，可以比较明显 地改善制品的表面极性。但是改性后的聚合物暴露在湿空气中或受到摩擦时，表 面活性剂很容易脱