氟硅与乙烯基单体嵌段共聚物的 微相分离与表面性质研究-纺织化学与染整工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 本文得到 国家自然科学基金项目 （批准号 的资助 浙江理工 浙江理工大学硕士学位论文 氟硅与乙烯基单体嵌段共聚物的微相分离与表面性质研究 氟硅与乙烯基单体嵌段共聚物的微相分离与表面性质研究 摘 要 氟硅聚合物有着良好的理化性质，比如低表面能、耐溶剂性等。而嵌段共聚物的本质 特性就是可通过自组装形成有序的球状、柱状、层状等微相分离结构。目前，对氟硅与乙 烯基单体嵌段共聚物微结构与其表面性质的相互关联还尚不清晰。本文通过考察氟硅与乙 烯基单体嵌段共聚物的微相分离结构和表面性质，希望进一步获得氟硅嵌段共聚物结构与 性能的相互关系，并为氟硅共聚物的实际应用提供一定的理论基础。 本文以聚[甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷]（PMTFPS）与聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、 PMTFPS 与聚苯乙烯（PS）的 AB 型两嵌段共聚物（PMTFPS-b-PMMA、PMTFPS-b-PS）、 为研究对象，进行了这两种氟硅嵌段共聚物的合成、本体微相分离结构、表面微结构与表 面性能的研究。主要研究成果如下： 1. 通过阴离 子聚合 反应 、端基 功能化 反应、 ATRP 反 应， 合成得 到结构 可控的 PMTFPS-b-PMMA、PMTFPS-b-PS 嵌段共聚物。 （1）以 F3 为单体，正丁基锂为引发剂，通过阴离子开环聚合，结合硅氢加成反应、 酯化反应，制备得到一系列窄分子量的大分子 ATRP 引发剂 PMTFPS-Br。 （2）以 CuBr 为催化剂，PMTFPS-Br 为引发剂，环乙酮为溶剂，通过 MMA 或 St 的 ATRP 反 应 ， 合 成 得 到 一 系 列 分 子 结 构 可控的 氟硅 与 乙 烯 基 单 体 的 嵌 段 共 聚 物 PMTFPS-b-PMMA 和 PMTFPS-b-PS。 2. 通过对 PMTFPS-b-PMMA、PMTFPS-b-PS 嵌段共聚物的本体微相分离研究，获 得了其微相分离结构的相关信息。 （1）示差扫描量热分析（DSC）的测试结果表明，氟硅与乙烯基单体嵌段共聚物有不 同的玻璃化转变温度，但是氟硅链段的玻璃化转变温度不太明显。 （2）透射电镜（TEM）、小角 X 射线散射分析（SAXS）测试结果表明，氟硅与乙烯 基单体嵌段共聚物形成了柱状微相分离结构。 3. 通过对 PMTFPS-b-PMMA、PMTFPS-b-PS 嵌段共聚物表面组成、表观形貌、表 面能的研究，获得了其表面性质的相关信息。 （1）XPS 测试结果表明，在组成相近的情况下，PMTFPS-b-PMMA 嵌段共聚物表面 的含氟量比 PMTFPS-b-PS 表面要大一些。对 PMTFPS-b-PMMA 嵌段共聚物进行深度剖析， 发现氟元素的含量在下降，碳元素的含量有所增加。 I （2）AFM 测试结果表明，PMTFPS-b-PMMA 和 PMTFPS-b-PS 嵌段共聚物涂层表面 的微观形貌都有一定的突起，表面粗糙度均在 8-12nm 之间；氟硅含量越高，表面的突起 越明显。 （3）接触角测试结果表明，当以水和甲酰胺为测试参照液时，在组成相近的情况下， PMTFPS-b-PMMA 嵌段共聚物涂层表面的接触角比 PMTFPS-b-PS 嵌段共聚物涂层表面的 接触角略大一些；当以二碘甲烷为参照液时，在组成相近的情况下，PMTFPS-b-PS 嵌段共 聚物表面的接触角比 PMTFPS-b-PMMA 嵌段共聚物表面的接触角略大一些。 关键词：氟硅；乙烯基聚合物；嵌段共聚物；微相分离；表面性质 II Study on the microphase separation and surface properties of block copolymers of fluorosilicone with vinyl monomers Abstract Fluorosilicone polymer has excellent physical and chemical properties, such as low surface energy, solvent resistance, and so on. The important feature of block copolymer is that the block copolymers could form ordered spherical, cylindrical, lamellar and other microphase-separated structures by self-assembly. However, the relationship between microstructure and surface properties