氮化硼纳米管的制备与表面修饰分析-材料学专业论文.docx

A Thesis Submitted in Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Engineering Preparation and Modification of Boron Nitride Nanotubes Major : Polymer Chemistry and Physics Candidate : Qian Qiongli Supervisor : Professor Gu Yun-Le Wuhan Institute of Technology Wuhan, Hubei 430074, P. R. China April , 2012 I I 摘 要 摘 要 氮化硼纳米管(BNNTs)在很多方面(例如：电学性质、力学性质、磁 学性质)表现出了优良的性能。由于 BNNTs 独特的特性，其有着潜在的 应用前景，近年来，学者们对 BNNTs 的研究也成为了一个热点。本文 先就 BNNTs 的结构、性质、制备方法(包括：机械球磨退火法、含硼前 驱体 CVD 法、激光烧蚀法、电弧放电法和模板法)、表面修饰方法和应 用等方面进行了文献综述。本文首先采用自蔓延法(SHS)合成大批量 Fe 颗粒充填 BNNTs，再采用 SHS 退火法合成了大批量的竹节状 BNNTs， 最后初步探究了 BNNTs 表面修饰的方法，为 BNNTs 的进一步功能化提 供理论和技术支持。主要结果如下： 1、以 FeB1.3、NH4Cl、Mg 和 Fe2O3 作为原料，引用了很简便的球 磨加自蔓延的方法制备了大批量的 Fe 颗粒充填 BNNTs。测试结果表明： 所得 BNNTs 在有外加磁场的条件下，表现出铁磁性。产物的外径大约 在 20～150 nm 之间，壁厚大约为 20 nm 长度超过 5 μm。BNNTs 产率高 达 133.94%，其中 Fe 的含量大约为 38.4wt%。并提出了，Fe 颗粒充填 BNNTs 可能的化学反应机制。 2、首先通过 SHS 法，在自蔓延反应炉内，以 CaB6 和 Fe2O3 为原料， 氩气作为保护气体，生成多孔前驱体。在正常压力和氨气气氛下，对前 驱 体 进 行 退 火 ， 制 备 出 了 大 量 的 竹 节 状 多 壁 氮 化 硼 纳 米 管 (MW-BNNTs)。测试结果表明：所得 BNNTs 为竹节状，结晶程度很高， 平均长度大约为 10 μm，外径大约为 60 nm，内径大约为 20 nm，纳米 管的含量接近 80wt%。基于实验结果，本论文提出了四种催化剂气液固 (VLS)生长机理，同时，也提出了化学反应机理和退火机理。 3、探索了一种化学法表面氨基官能团修饰 BNNTs 的新方法，使得 BNNTs 的表面产生可进一步修饰的官能团，为 BNNTs 的进一步功能化 提供理论和技术支持。通过 HF 处理 BNNTs，使得-NH/NH2 和含 F 官能 团被成功接枝在 BNNTs 表面上，BNNTs 形貌没有受到破坏。另外提出 的 酸 刻 蚀 的 反 应 机 制 能 够 很 好 解 释 BNNTs 经 酸 刻 蚀 表 面 接 枝 上 II II 武汉工程大学硕士学位论文 -NH/NH2 和 F 官能团的反应过程。 关键词：BNNTs；铁颗粒充填；竹节状；表面修饰 PAGE PAGE IV Abstract Abstract Boron nitride(BN) nanotubes display many properties, such as: stable insulators, high thermal conductivity, superb oxidation resistance, chemical stability and outstanding mechanical strength.These unique properties make BN nanotubes an attractive prospect for practical applications in many ?elds, such as electronics, optoelectronics, energy storage and nanoelectromechanical systems. In this article, the structures, syntheses, properties and preparation of BN nanotubes are briefly reviewed. In additional the preparation included: high-temp