燃烧中和法测定硫铁矿和硫精矿中有效硫含量不确定度评定.docVIP

燃烧中和法测定硫铁矿和硫精矿中有效硫含量不确定度评定 　　[摘要]文章运用不确定度理论,对燃烧中和法测定硫铁矿和硫精矿中有效硫含量的不确定度来源及其对不确定的影响进行分析,并对引起不确定度分量进行计算,在对各个不确定度分量进行量化的基础上,通过合成得到测量结果的标准不确定度。 　　[关键词]燃烧中和法;硫铁矿;硫精矿;有效硫;不确定度;评定 　　[作者简介]兰仙珠,浙江省遂昌金矿有限公司分析工程师,研究方向:有色金属及贵金属的分析技术管理,浙江遂昌,323304 　　[中图分类号] TQ533.1[文献标识码] A[文章编号] 1007-7723(2010)01-0039-0003 　　 　　测量不确定度是评定测量水平的一个指标,是判定测量结果质量的依据。随着国际贸易的发展,不确定度在实验室的质量管理和质量保证中更显得重要。笔者根据国家质量技术监督局发布的《测量不确定读评定与表示》的要求,对化学法测定硫含量的结果进行不确定度评定。 　　 　　一、检测步骤 　　 　　燃烧中和法测定硫含量的实验室检测为称取0.1克样品,称准至0.0002克,于850℃度空气流中燃烧,单体硫和硫化物中的硫转化为二氧化硫后,用双氧水(H2O2)溶液吸收并氧化生成硫酸,以甲基红作指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定至终点。 　　 　　二、被测量的数学模型 　　 　　被测量硫含量: 　　x=×100 　　其中: 　　m――NaOH标准溶液浓度mol/L; 　　v――Na0H 标准溶液用量ml; 　　w――样品的质量g; 　　0.016――换算系数。 　　三、不确定度的来源 　　硫含量实验室检测不确定度的来源主要有检测重复性、样品的称量、滴定用氢氧化钠浓度、消耗氢氧化钠的体积、换算系数的不确定度等。 　　四、分析和量化不确定度分量 　　(一)检测重复性不确定度 　　硫含量依据上述方法进行评定,其结果取各次测定值的算术平均值。检测重复性不确定度属A类。假定我们通过5次检测,结果分别为: 　　(1)34.03%(2)34.06%(3)34.17%(4)34.20%(5)34.11% 　　(6)34.08% (7)34.35% (8)34.21% (9) 34.33%(10)34.28% 　　则: 　　自由度为9 　　检测重复性不确定度为: 　　u= 　　代入相关数据: 　　u=3.6×10 　　灵敏系数: 　　cx=1 　　(二)标准Na0H用量的不确定度评定 　　滴定所用标准NaOH标准溶液的体积,是决定硫含量的最重要的测量数据之一,其不确定度由所用滴定管的校准不确定度、读数不确定度和空白读数不确定度确定。 　　1.滴定管校准不确定度 　　通常使用经计量合格的A级50毫升滴定管,其允差范围为±0.05毫升。以三角分布计,其不确定度为:u=0.05/=0.02(ml) 　　相对不确定度为:u=0.02/50=4×10 　　NaOH标准溶液的消耗量约为30毫升,故由滴定管精度产生不确定度 　　u=30×4×10=1.2×10(ml) 　　2.滴定体积读数不确定度 　　滴管分度值为0.1毫升,读数估计至0.01毫升。由估计读数产生的不确定度应体现在重复性不确定度中,在此不再进行评定。 　　3.空白试验消耗标准NaOH溶液不确定度 　　由于空白消耗通常在0.05毫升左右,因此其校准不确定度可忽略而不予评定。空白试验用NaOH读数不确定度的评定同2。 　　4.NaOH标准溶液用量不确定度的灵敏系数 　　依据计算公式 　　c===1.6×10 　　5.NaOH标准溶液用量不确定度的自由度 　　v=∞ 　　6.NaOH标准溶液用量的不确定度 　　u=1.2×10(ml) 　　(三)称量不确定度的评定 　　1.计量精度不确定度 　　称量用百分之一数字天平,其最小读数为0.0001克。目前所用天平,多数均可直接去皮回零。在硫含量检测中,称量的试样为0.1克,按我国现行的天平计量规程,其法定允差为±0.2毫克。该不确定度属B类评定,按均匀分布考虑 　　u==0.16(mg)=1.6×10(g) 　　相对不确定度 　　u=1.6×10 　　自由度:υ(Wj)= ∞ 　　2.分辨率不确定度 　　称量用百分之一天平,其分辨率不确定度已包括在重复性不确定度,故不再进行评定。 　　3.样品称量标准不确定度 　　uw=1.6×10-4(g) 　　4.样品称量分量不确定度的灵敏系数 　　灵敏系数 　　c== 　　代入检测数据得 　　c=-3.29 　　5.样品称量不确定度的自由度 　　vw=∞ 　　(四)NaOH标准溶液浓度的不确定度 　　滴定用NaO