高分子量聚己二酰丁二胺的合成工艺及性能研究-材料学专业论文.docxVIP

学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体己经发表或撰写过的科研成果。对本文研究做出重要贡献的个人和集体， 均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者：么阢 日期：2014年5月23日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者： 参毗 日期：2014年5月23日 摘要摘要 摘要 摘要 聚己二酰丁二胺(PA46)是一种性能优异的工程塑料，它具有优良的力学 性能和热性能，是现代先进高分子材料之一。为了打破DSM公司对其的垄断， 对我国的聚酰胺46的工业化进行初步探索，本文对聚酰胺46的合成工艺作了 详细的研究，以期可以合成高分子量的聚酰胺46。 本课题的研究内容是以l，4．丁二胺和1，6．己二酸为原料合成聚酰胺46。 合成过程分为三步：(1)以丁二胺和己二酸为原料在溶剂中合成聚酰胺46盐；(2) 以生成的聚酰胺46盐为原料，进行预聚合：(3)将预聚物破碎成颗粒，进行固 相后聚合。试验过程包括在试管中的小试和在反应釜中的放大试验。系统的研 究了聚酰胺46合成过程中，原料配比、反应温度、反应压力、反应时间等反应 条件对反应过程及产物的影响，探索出一条聚酰胺46的最佳合成工艺。通过傅 里叶红外吸收光谱(FT-m)、核磁共振谱(1H-NMR)、差示扫描量热法(DSC)、热 重分析法(TG)、X射线衍射法(XRD)等手段对产物结构和热性能进行了表征。 最佳合成工艺条件如下：(1)在成盐过程中，以乙醇为溶剂，原料中丁二胺 过量的量为4m01．％的条件下，得到质量浓度为1％的盐溶液的pH为7．3。(2) 用合成的聚酰胺46盐在190℃、1Mpa下反应5．5h，其中加入3m01．％的胺来补 充反应过程中损失的胺，升温过程采用阶梯式升温。(3)将预聚物破碎成小颗粒， 在270℃下反应8h。在此条件下，合成的聚酰胺46最大粘均分子量达到3．8× 104。 对聚酰胺46样品进行表征，通过傅里叶红外光谱fiT-m)和核磁共振谱 (1H-NMR)表明成功的合成出了聚酰胺46。X射线衍射法(xI①)测试表明，聚酰 胺46聚合物符合尼龙典型的三斜晶系(a晶型)结构。利用差示扫描量热测试 (DSC)得到聚酰胺46的熔点在290～295℃，最高相对结晶度达到48．3％。通 过热重分析测试(TG)表明聚酰胺46的初始分解温度为390℃，在450℃时的分 解速率最大，说明聚酰胺46是一种性能优异的耐高温材料。 关键词：聚己二酰丁二胺(PA46)预聚合固相后聚合最佳工艺热性能 AbstractAbstract Abstract Abstract Poly(tetmmethylene adipamide)(PA46)，one of the most modem advanced macromolecular materials，is a kind of high-performance engineering plastics with excellent mechanical and thermal properties．In order to break the monopolization of DSM Corporation and make preliminary exploration on the industrialization of polyamide 46 in our country,a detailed study for the synthesis process of polyamide 46 polyamide was made in this paper,aiming that the one with hi【曲molecular weight． In this work,polyamide 46 is synthesized using 1,4-diaminobutane and I， 6-adipic acid as raw materials．The produ