高分子量聚芳硫醚砜的合成及结构与性能研究-材料加工工程专业论文.docxVIP

Y Y 775669 明JII大学博上学位论文 高分子量聚芳硫醚砜的合成及结构与性能研究 高分子材料成型加工专业 博士生杨杰 指导教师李光宪 聚芳硫醚砜(PASS)是美国菲利普斯石油公司于1988年开发的一种新型热塑 性无定形耐高温聚合物。目前，PASS树脂的合成及复合材料研究主要集中在美 国和日本，PASS薄膜的应用研究则有韩国在进行。国外PASS的研究和生产主 要采用与聚苯硫醚(PPS)合成路线相似的含水硫化钠高压合成路线。国内四川大 学也早在20世纪80年代就开始了PASS的合成研究，合成时采用了含水硫化钠 法和硫磺溶液法两种工艺路线。 PASS与PPS都属于高性能的聚芳硫醚类材料，都具有优良的耐高温、耐腐 蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性以及优良的电性 能等特点，被广泛作为结构性高分子材料使用，但PASS是一种新型的非晶聚合 物，其玻璃化温度(Tg)高达215。C，具有比结晶性的PPS更为优良的热稳定 性和高温下的强度保持率，更适合制备成高性能树脂基复合材料，同时，PASS 还是优良的膜材料，可用于高温绝缘和在苛刻环境下作为分离膜使用。 由于PASS具有的优良性能，使其作为高性能的特种工程塑料和高性能树脂 基复合材料在汽车、机械、航空、军工等领域得到越来越广泛的应用，具有极 好的发展潜力和市场前景。 本论文首先回顾了聚芳硫醚类树脂的种类、性能和合成方法，指出了作为 聚芳硫醚类树脂发展方向的PASS目前存在的不足，确定了本论文的目标是紧紧 围绕着新型高分子量PASS树脂的合成，开展PASS合成的放大、改性、树脂结 构与性能的研究以及PASS薄膜、合金和复合材料的加：[制各及其结构与性能的 研究，通过这些围内领先性的工作和部分首创性的工作，获得了一系列的研究 成果，具体为： 首先，以4，4一氯。苯砜(DCDPS)和Na。S·XH。0为原料，采用独特的催 四川丈学博士学位论文化体系，区别于国外的高压反应，在极性有机溶剂中探索了常压下高分子量 四川丈学博士学位论文 化体系，区别于国外的高压反应，在极性有机溶剂中探索了常压下高分子量 PASS树脂的合成，通过对合成方法详细和反复的探讨，获得了常压下制备PASS 的最佳工艺条件，通过一点法测定了聚合物的粘度，结果表明，该工艺条件具 有稳定性好，产品粘度高，数据重现性好的特点，通过该工艺制得了最高粘度 为0．6159／dl的高分子量PASS树脂，高于国外报道的0．6109／d1的高压反应产 品；在此基础上，探索并打通了IOOL规模的反应釜合成PASS树脂的工艺流程， 优化了放大工艺和设备，制得了10 KG级的批量PASS树脂产品，并将其应用到 了复合材料的研究与制备之中； 其次，对合成产物进行了深入的结构号陛能研究，通过红外光谱(IR)、紫 外光谱(uv)、激光拉曼光谱(Raman)以及核磁共振(1H-NMR)等方法和手段 对PASS的链结构进行了表征，表明本文合成出了预期结构的PASS树脂；采用 x射线衍射法(XRD)、小角激光散射法(SALS)、扫描电镜(SEM)和原子力显 微镜(AFM)等研究了PASS的聚集态结构，几种方法都得到了一致的结论：未 经处理的PASS的样品为无定性非晶态，经过适当的温度对PASS进行退火处理 后，聚合物PASS的聚集态结构生成了一些次级有序结构；通过对PASS树脂进 行动态力学扭辨分析(TBA)，可以发现PASS在玻璃化转变以外还存在分子链运 动状态变化的一些其它形式，初步确定了PASS中次级有序结构的生成和破坏温 度，并对次级有序结构的生成提出了初步的分析和判断，为进一步的研究指明 了方向；通过差示扫描量热仪(DSC)和热重(TG)分析仪对树脂进行分析测试 表明：PASS是一种热稳定性优良的聚合物，在一定粘度范围内，随聚合物粘度 (分子量)的增大，材料的热稳定。g-能和玻璃化温度都随之增大，在树脂粘度 达到一定值后其各方面性能趋于稳定；通过对PASS的溶解性研究证明，PASS 是一种耐化学腐蚀性优良的材料；通过对PASS树脂熔融指数的测定，初步探讨 了PAss的加工流动性能； 然后，探索了采用双螺杆挤出机进行PASS树脂、合金和复合材料的制备以 及采用注塑手段进行材料成型加工的方式，并对复合材料及合金的力学性能， 相容性及聚集态结构进行了初步的表征，结果表明，PASS和PPS具有一定的相 容性，通过熔融挤出可以制得性能优良的PASS／PPS／GF复合材料；探索了分别 采用溶液预浸和熔融浸渍的方法进行PASS／玻纤布复合板材的制备工作；对复 合材料的结构与性能进行了初步的表征，研究显示，PASS／玻纤布复合材料的弯 四川大学博士学位论文曲强度在180℃时仍然可保持室温强度的70％，是比PPS更适宜在高温下使用的 四川大学博士