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高分散性氧化物纳米粒子的制备与应用研究-材料学专业论文
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烟台大学学位论文原创性声明和使用授权说明
原创性声明
本人郑重声明: 所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工 作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体 已经发表或撰写过的作品或成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已 在文中以明确方式标明。本声明的法律结果由本人承担。
论文作者签名: 日期: 年 月 日
学位论文使用授权说明
本人完全了解烟台大学关于收集、保存、使用学位论文的规定,即:按照学校 要求提交学位论文的印刷本和电子版本;学校有权保存学位论文的印刷本和电子版, 并提供目录检索与阅览服务;学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保 存论文;在非保密的论文范围内,学校可以公布论文的部分或全部内容。
(保密论文在解密后遵守此规定)
论文作者签名: 导师签名: 日期: 年 月 日
摘要
近年来,在溶剂中可再分散的纳米粒子由于具有独特的性质而受到广泛关注。 本论文就提高纳米粒子分散性的技术展开研究,旨在合成纳米粒子的过程中,利用 水解反应生成的副产物为改性剂,吸附在纳米粒子表面而实现原位改性,从而在温 和的反应条件下得到水溶性 TiO2 纳米粒子、水溶性γ-Fe2O3 纳米粒子和在水溶液中具 有较好分散性的 Mn3O4 纳米粒子。在进一步的研究中,我们利用这些纳米粒子制备 了 PANI/TiO2 纳米复合材料、高透明γ-Fe2O3/SiO2 凝胶玻璃和 Mn3O4 纳米电极。论文 的主要工作归纳如下:
(1)采用溶胶凝胶路线,在室温下水解缩合钛酸丁酯获得高水溶性 TiO2 纳米 粒子,并制备出高透明度 TiO2-SiO2 凝胶块。考察了钛酸丁酯浓度、HNO3 浓度以及 水加入量来对产物的结晶性及分散性的影响,并对反应机理进行了探讨。
(2)将制备出的水溶性二氧化钛纳米粒子再分散于水溶液中形成溶胶,以过硫 酸铵为氧化剂聚合苯胺单体形成 PANI/TiO2 复合材料。通过 XRD、FTIR、UV 等表 征手段对复合材料的结构进行了分析,结果表明了 PANI 与 TiO2 之间通过化学键连 接,电化学测试结果证实了此复合材料具有较高的电化学性能。
(3)在 150 ℃和环氧化物的作用下,[Fe(H2O)4]2+发生水解缩合反应而逐渐形成 γ-Fe2O3 纳米粒子,然后将其溶于正硅酸甲酯水溶液中形成稳定胶体溶液,以有机碱 吗啡啉作为催化剂制备出高透明度 TiO2-SiO2 凝胶玻璃。研究表明,催化剂阳离子的 尺寸决定了γ-Fe2O3 胶体溶液的稳定性,从而决定了凝胶玻璃的透明度。
(4)采用环氧化物开环路线,通过金属离子水合物[Mn(H2O)6]2+的水解缩合反 应合成了 Mn3O4 纳米粒子。在实验中考察了反应温度,反应前驱体的浓度以及反应 时间对生成产物的晶体结构的影响及 Mn3O4 纳米粒子的电化学性能。
关键词: 纳米粒子 表面改性 再分散性 凝胶玻璃 电化学性能
I
Abstract
In recent years, nanoparticles with redispersibility have aroused extensive attention of researchers due to their excellent performance in various applications. This paper aims to develop the solubility of nanoparticles through in-situ modification of surface of particles, using by-product produced during the hydrolysis reaction, which was covalently bonded on the particle surface, leading to the formation of aggregation-free powder. In this work, soluble oxide nanopowder including TiO2, γ-Fe2O3 and Mn3O4 were synthesized under mild conditions by a sol-gel strategy. And the performance of nanoparticles in composite silica monoliths and the electrochemical properties of TiO2/Polyaniline and Mn3O4 were investigated. The main works
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