乙烯基单体改性水性聚氨酯研究.PDFVIP

中国涂料在线 中国领先的涂料行业门户网 乙烯基单体改性水性聚氨酯的研究 修玉英 , 李雯静 , 罗 强 ( 华南理工大学材料学院 , 广州 510640) 摘 要 : 采用种子聚合的方法 , 用甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯对水性聚氨酯进行共混接枝改性 , 研究了 改性后的水性聚氨酯的力学性能、吸水率、红外光谱特征。结果表明 : 乙烯基单体改性水性聚氨酯能提高力 学性能、降低吸水率 , 其中甲基丙烯酸甲酯的氢键作用强 , 有较好的相容性 , 苯乙烯的氢键作用小 , 相分 离程度最大。 关键词 : 水性聚氨酯 ; 甲基丙烯酸甲酯 ; 苯乙烯 ; 结构 ; 性能 0 引 言 聚氨酯具有突出的力学性能 , 但水性聚氨酯的耐水性、耐化学品性等性能有待提高 , 而乙烯基树脂具有较好 的耐水性、耐化学品性等 , 因此 , 聚氨酯和乙烯基树脂两者的有机结合 , 可使材料的力学性能有显著提高。 本文采用种子聚合的方法 , 用甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯对聚氨酯进行共混接枝改性 , 并用红外光谱分析了 聚氨酯及改性聚氨酯中的微相分离和氢键 , 揭示结构与性能的关系。 1 实验部分 1. 1 原 料 甲苯二异氰酸酯 ( TD I) : 上海化学试剂厂 ; 聚醚多元醇 (PP G) : 上海高桥石化三厂 ; 二羟甲基丙酸 (DMPA) : 国产 ; 三乙胺 ( TEA) : 广州化学试剂厂 ; 乙二胺 ( EDA) : 广州化学试剂厂 ; 苯乙烯 (St) : 广 州化学试剂厂 ; N - 甲基 -2- 吡咯烷酮 (NMP) : Nacalal. Tesque Inc ; 甲基丙烯酸甲酯 (MMA) : 广州化学试 剂厂。 1. 2 水溶性聚氨酯树脂 ( PUR) 分散体的合成 将聚醚多元醇装入配有温度计、搅拌器的 250 mL 三口烧瓶中 , 在 120 ℃ ,660 Pa 真空下脱气脱水 2 h 。 通入氮气并加入计量好的甲苯二异氰酸酯于 65 ℃ 左右反应 1 . 5 h 左右 , 用正丁胺滴定法判断反应终点。 加入溶有适量 DMPA 的 NMP 反应 1 . 5 h 左右。降温至 40 ℃ , 加入 TEA 和适量 NMP 溶剂 , 反应 40 min 。降温并向体系中加入去离子水 , 然后加入 TEA 扩链。制得呈微蓝光的水乳液。 1. 3 甲基丙烯酸甲酯 ( MMA) 改性 取一定量的 PU R 分散体、 MMA 和溶有引发剂的水溶液 , 加入三口烧瓶中 , 升温到 65 ℃ , 反应 2 . 5 h , 然后补加一定量的引发剂水溶液并升温至 75 ℃ , 反应 0 . 5 h 。 1. 4 苯乙烯 ( St) 改性 过程同 1. 3 甲基丙烯酸甲酯改性。 1. 5 性能测试 1. 5. 1 分散体黏度测试 中国涂料在线 中国领先的涂料行业门户网 用 NDJ-79 型旋转式黏度计 , 测得各分散体在 (25 ± 1) ℃下的黏度。 1. 5. 2 拉伸强度测试 将制备好的聚氨酯乳液胶膜用 80 × 4 型的裁剪刀裁好 , 放在真空干燥器中真空干燥 24 h , 然后在 XLL -100A 型拉力试验机上测定其拉伸强度及延伸率。延伸率的计算公式如下 : E = (L2 -L1)/L1 × 100 % 式中 : E —— 延伸率 / %,L 1 —— 试样的原长 ,L 2 —— 试样断裂时的拉伸长度 , 拉伸速度为室温下 300 mm / min 。 1. 5. 3 粘接强度的测定试片采用 PVC 薄片 , 尺寸为 100 mm × 25 mm , 粘合部分为 12 . 5 mm × 25 mm , 表