（一）概述1、环烯醚萜：为环戊烷单萜衍生物，是臭蚁二醛的半缩醛衍生物。2、主要结构类型： 四种二、环烯醚萜.pptxVIP

二、环烯醚萜第一课件网（/ ）（一）概述1、环烯醚萜： 为环戊烷单萜衍生物，是臭蚁二醛的半缩醛衍生物。2、主要结构类型： 四种 裂环环烯醚萜苷环烯醚萜苷117645637218981010环烯醚萜醇裂环环烯醚萜醇3、环烯醚萜的生物合成途径 ①?GPP水解脱去焦磷酸； ②?氧化形成香茅醛,然后环合且发生双键转位 ③?水合形成伯醇，进一步氧化为臭蚁二醛； ④?臭蚁二醛发生烯醇化； ?⑤?分子内羟醛缩合反应形成环烯醚萜 ⑥环烯醚萜C4位甲基经生物氧化成羧基，再脱羧形成4-去甲基环烯醚萜；⑦?环烯醚萜中环戊烷部分C7-C8单键断裂即形成裂环环烯醚萜醇，后者C4甲基经氧化成羧基，闭环衍生为裂环内酯环烯醚萜醇香茅醛伯醇7564水合① 水解环合32② 氧化1 氧化 烯醇化 羟醛缩合臭蚁二醛环烯醚萜第一课件网（/ ）4-去甲环烯醚萜醇44脱羧11氧环771110氧化5539环烯醚萜醇环合889110裂环环烯醚萜醇裂环内酯环烯醚萜醇（二）环烯醚萜的理化性质 1、性状：大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为白色结晶体或粉末，一般有旋光性、味苦。 2、环烯醚萜苷的溶解性 3、化学性质 ① 环烯醚萜苷易被水解 ② 环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物和 氨基酸等显现不同的颜色。 （三）重要代表物1、环烯醚萜苷类第一课件网（/ ）1146298110京尼平苷栀子苷2、4-去甲环烯醚萜苷类桃叶珊瑚苷 梓醇3、裂环环烯醚萜苷类 当药苷龙胆苦苷三、倍半萜（一）概述1、定义：由3个异戊二烯单位构成，含有15个 碳原子的化合物类群。2、存在：广泛分布于植物、微生物、海洋生物 及某些昆虫中，在木兰目、芸香目、菊目及 山茱萸目植物中最丰富。 3、倍半萜主要骨架类型的生物合成途径① 前体物FPP的焦磷酸基与分子中的相关双键 结合而脱去，形成正碳离子；② 正碳离子进攻分子内的其他双键形成新环；③ 正碳离子脱去氢或受到水分子的进攻， 最后形成各种烯烃； ④ 各种母核进一步修饰、重排，构成各种 倍半萜化合物。 （二）重要的倍半萜类化合物 1、无环（开链）倍半萜 ① 金合欢烯 ② 金合欢醇 金合欢醇β- 金合欢烯 α- 金合欢烯 2、环状倍半萜① 双环倍半萜内酯类——青蒿素蒿甲醚青蒿琥珀单酯青蒿素双氢青蒿素② 鹰爪甲素③ 棉酚 —— 二聚倍半萜化合物 （三）奥类衍生物1、概念：由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为奥类化合物。2、溶解性： ① 不溶于水，溶于强酸（H2SO4 或H3PO4） ②可溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂。3、沸点高（250~300℃） 4、结构特点：属于非苯芳香烃5、检验方法 ①?Sabety（溴化）反应：1d 挥发油→溶于1ml氯仿→5%Br2/CCl4→蓝紫色或绿色 ②与Ehrlich试剂（对-二甲胺基苯甲醛/浓硫酸）反应产生紫色或红色。 6、愈创木醇：存在于愈创木木材的挥发油中，属于奥类化合物的还原产物。 7、愈创木烷型： 具有五元环与七元环骈合而成的结构骨架34345252616187872，4-二甲基-7-异丙基奥愈创木奥愈创木醇 四、二萜 （一）概述1、定义：由4个异戊二烯单位构成，含有 20个碳原子的化合物类群。 2、存在：广泛分布于植物界，植物分泌的 乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主。3、主要骨架类型：如贝壳杉烷、赤霉烷、 阿替烷、乌头烷及其对映体的骨架等。 （二）重要的二萜类化合物 1、开链二萜 ① 植物醇 ② 香叶基香叶醇第一课件网（/ ）2、单环二萜维生素A 3、双环二萜① 穿心莲内酯 去氧穿心莲内酯穿心莲内酯新穿心莲内酯无水吡啶穿心莲内酯穿心莲内酯磺酸钠② 银杏内酯 R1 R2 R3银杏内酯A OH H H银杏内酯B OH OH H银杏内酯C OH OH OH银杏内酯M H OH OH银杏内酯J OH H OH4、三环二萜① 雷公藤甲素 R1 R2 R3雷公藤甲素 H H CH3雷公藤乙素 OH H CH3雷公藤内酯 H OH CH3雷公藤内酯醇 H H CH2OH16-羟基② 紫杉醇（红豆杉醇）卡亭-Ⅲ ( R=Ac)去乙酰基巴卡亭-Ⅲ (R=H)第一课件网（/ ）③ 甜菊苷R1 R2甜菊苷 Glc Glc-Glc甜菊苷A Glc Glc-Glc甜菊苷D Glc-Glc Glc-Glc 甜菊苷E Glc-Glc Glc-GlcGlcGlc五、二倍半萜1、定义：二倍半萜类是由5个异戊二烯单位 构成，含有25