高芳烃原料中芳香分的催化转化规律研究-化学工程专业论文.docxVIP

中国石油大学（华东） 硕士学位论文 高芳烃原料中芳香分的催化转化规律研究 姓名：刘霞 申请学位级别：硕士 专业：化学工程 指导教师：杨朝合；丁洪春 201206 捅 要 随着常规石油可供利用量的日益减少，重质原油正逐步成为今后人类的重要能 源，渣油加氢．催化裂化组合工艺和延迟焦化工艺是加工重质油的两条主要路线，然而 加氢改质后的渣油(VRDS．AR)中芳香分含量仍然很高，在后续的催化裂化过程中转 化效果并不理想。延迟焦化过程中会产生20,--30％的焦化蜡油(CGO)，CGO由于具有 较多的氮化物、稠环芳烃和胶质，无论作为加氢裂化进料还是催化裂化进料，其掺炼 比例受到严重限制。因此，芳香分是高芳烃原料难以加工的一个重要因素，本文对两 种高芳烃原料中的芳烃组分在催化转化过程中能否有效转化，以及与其他组分的相互 影响进行了研究，以期指导高芳烃原料的加工。 本文首先采用气相色谱．质谱联用仪对两种高芳烃原料中芳香分的结构进行了研 究，实验结果表明，CGO中芳烃包括烷基苯类、芴类、苊类、菲类、芘类及屈类，其 中以2--4环芳烃所占比例最大，VRDS．AR中芳烃则以单环芳烃和双环芳烃为主。采用 溶剂抽提方法富集CGO中的芳香分，其中青岛CGO抽出油中芳烃组分(芳香分+胶质) 达88．16％。在固定流化床装置上考察了芳烃抽出油的裂化性能，结果表明，在温度 500℃，剂油比5，空速lgh～，水油比0．15，催化剂为LVR．60的实验条件下，芳烃抽出 油转化率为56．78％，轻油收率为34．41％，液化气收率为9％，说明芳烃抽出油仍具有一 定的裂化性能。不同实验条件下芳烃抽出油催化裂化的结果表明，高温、大剂油比、 低空速对芳烃抽出油的转化有利，其中剂油比的改变对芳烃抽出油的转化影响最大， 当剂油比由4增；0nN7时，转化率提高13．35个百分点。 通过在大庆常三油中添加不同比例的芳烃抽出油，考察了芳香分对饱和分催化裂 化的影响规律，结果表明，随着芳烃抽出油添加量的增加，柴油、重油及焦炭产率逐 渐增加，液化气、汽油产率逐渐减少，转化率降低，通过对比实验值与加权值，发现 芳烃对混合物的催化裂化具有不利影响。随着原料中芳烃含量增多，汽油中芳烃更多 的来源于原料中单环芳烃的脱烷基反应。 采用实沸点蒸馏法将齐鲁VRDS．AR分为9个窄馏分，并在相同实验条件下考察其 催化裂化性能，研究发现，各个窄馏分的转化率相差不大，高沸点馏分因其含有较多 的芳香分及含氮化合物，轻油收率较低，焦炭收率较高。 关键词：焦化蜡油，加氢尾油，催化裂化，芳烃抽提，芳香分，芳烃结构  Study on Catalytic Cracking of Aromatics from the Feedstock with a High Content of Aromatic Compounds Liu Xia(Chemical Engineering) Directed by Prof．Yang Chaohe Abstract With the continuous decrease of available conventional crude oil，unconventional petroleum is gradually becoming more and more important in the future．Residue hydrotreating·catalytic cracking combined process and delayed coking process are two main ways for processing unconventional crude oil，while the catalytic cracking performance of the residue oil after hydrotreated(VRDS．．AR)is not ideal because of high content of aromatics． Coking gas oil(CGO)accounts for twenty to thirty percent of the delayed coking products· However,due to the high content of nitrogen compounds，poly—aromatics and resins in CGO， the blending ratio of CGO in FCC or hydrocracking feedstocks has been limited．Therefore， aromatic compounds