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氯乙酰基-四氮杂-18-冠-6的合成化学与环境科学学院 化学教育摘 要 氮杂冠醚是超分子主体化合物中重要的一类环状化合物,具有特殊的选择性配位性能和广泛的应用前景。本文合成了四-4,7,13,16-四氮杂-18-冠-6,对其中间产物进行了熔点折光率等特性测定,并对最终产物进行了。
关键词 超分子化学 氮杂冠醚 合成
1前言
1.1超分子化学
超分子化学是一门处于近代化学、材料科学和生命科学交汇点的前沿学科。它的发展不仅与大环化学(冠醚、穴醚、环糊精、杯芳烃、碳60等)的发展密切相连,而且与分子自组装(双分子膜、胶束、DNA双螺旋等)、分子器件和新兴有机材料的研究息息相关。为了鼓励和推进超分子化学的深入研究,1987年诺贝尔化学奖授予了超分子化学研究方面的三位科学家:美国的佩德森(C.J.Pedersen)、克拉姆(D.J.Cram)和法国的莱恩(J.M.Lehn)[1]。超分子化学[2]。Lehn教授曾为超分子化学作出注释:超分子化学是研究两种以上的化学物质通过分子间力相互作用缔合而成为具有特定结构和功能的超分子体系的科学[3]。这个相对年轻的领域已被定义和概念化成一个结构严谨的体系,其基础涉及到有机化学及构造分子的合成路线、配位化学及金属离子—配体复合物、物理化学及相互作用力的实验和理论研究、生物化学及一切起源于底物缔合和识别的生物过程、材料科学及固体的机械性质。处于化学、生物学和物理的交汇点的超分子化学研究可以从多种科学中汲取营养,因而具有广阔的发展前景是它的主要特点。超分子化学与凝聚态物理有渊源关系并在大分子有序体生物学的基础上扩展,已发展成了超分子体系[]。从某种意义上讲,它淡化了有机化学、无机化学、生物化学和材料化学之间的界限,着重强调了具有特定结构和功能的超分子体系,将四大基础化学(有机化学、无机化学、分析化学和物理化学)有机地融合为一个整体,从而为分子器件、材料科学和生命科学的发展开辟了一条崭新的道路,且为21世纪化学发展提供了一个重要方向。
1.2关于冠醚
冠醚是一类特殊的环状多醚,因分子构象类似王冠而得名。它们的结构特征是分子中具有重复—OCH2CH2—单元[]。根据环上所含碳、氧原子的数目,以-冠(醚)-命名,m表示环上碳与氧原子的总数,n为其中的氧原子数目[]。
1967年,Pedersen首次报道了一类新的化合物—冠醚化合物。的文章发表以后,冠醚化合物的特殊性质立刻引起了人们的高度重视,广大科学工作者迅速开展了对冠醚化合物的合成、结构、性质和应用的广泛研究,使之成为化学中的一个十分重要的新兴研究领域[]。冠醚化合物虽然结构简单,但在选择性络合和输送金属离子特性方面,与天然离子载体有着惊人的相似性。冠醚最主要的特点之一,是其具有一个亲水空穴,可与各种金属盐、铵盐、有机阳离子化合物等形式稳定的络合物。利用这一性质,可将各种无机盐类溶于有机溶剂,使反应速率大大提高[]。因而在有机合成化学、分子合成化学、分析分离化学、生物无机化学、生物有机化学、配位化学、金属工业化学、环境化学、无机化学、物理化学、放射化学、生物物理、医药学、农业化学、生物学等多门学科中有重要的作用,并促成了新领域超分子和主-客体化学的形成和发展[]。1.3关于氮杂冠醚
在冠醚化学发展的初期,冠醚仅狭义地表示给体原子为氧原子的多环醚。随着冠醚家族的迅速扩大,现在冠醚被广义地表示在环状结构中具有O、N、S等给体原子的各种环状化合物,若环状多醚中的O部被N取代,则称之为氮杂冠醚[]。
氮杂冠醚是冠醚化学的一个非常重要的研究领域。自1972 年Greene首次合成了单氮杂-18-冠-6 以来,人们对氮杂冠醚(包括大环多胺)的合成、性质以及应用研究的兴趣日增这是因为氮原子不仅是较氧原子软的碱,给电子能力强,对多种金属离子及有机离子都有良好的配合能力,使其对碱金属、碱土金属、过渡金属和重金属等离子显示出特异的络合作用,而且其结构易于化学修饰和独特的分子结构,使其相应的金属-氮杂冠醚络合物可以作为酶模型,为研究生命活动过程提供了广泛的可能性。所以是其他取代基的生长点这种在胺氮上引入了取代基的氮杂冠醚即为N-取代氮杂冠醚,以形状为一条套索而被命名的氮支套索冠醚(N-Pivot lariat ether)就是其中一大类。当支链上含有一个或多个供电原子(如氧或硫原子)时,这种支链还能与冠环一起参与对金属离子或有机小分子的协同络合作用,因功能基的引入,而且有三维空间,使冠醚环的配位能力及选择性均得到提高。这类冠醚在金属离子萃取,液膜迁移以及合成双冠醚、穴醚及其他结构更复杂的氮杂冠醚等许多领域中都有广泛的应用。氮原子不仅是较氧原子软的碱,给电子能力强,对多种金属离子及有机离子都有良好的配合能力,而且是其它取代基的生长点。这种在胺氮上引起了取代基的
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