原位分解法制备免预硫化CoMoS／y-Al2O3催化剂的表征-分子催化.PDF

　第２２卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．３　 　２００８年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０３０２２４０６ 原位分解法制备免预硫化 ＣｏＭｏＳ／ＡｌＯ 催化剂的 γ ２ ３ 表征及加氢性能研究 夏远亮 （黑龙江八一农垦大学，黑龙江 大庆 １６３３１９） 摘　要：以钼酸铵、硫代乙酰胺为原料合成四硫代钼酸铵溶液，ＡｌＯ为载体，首先浸渍Ｃｏ盐，再负载四硫代钼 γ ２ ３ 酸铵，制备负载钴钼盐的前体．通过考察不同状态助剂钴对催化剂活性的影响，确定金属态存在的助剂钴可以显 著提高催化剂的活性．对此前体采用原位分解法制备硫化态ＣｏＭｏＳ／ＡｌＯ加氢精制催化剂，并进行ＸＲＤ、ＸＰＳ γ ２ ３ 和ＨＲＴＥＭ等表征．以ＦＣＣ柴油为原料，考察了催化剂的活性及稳定性．结果表明，该催化剂的活性组分与载体 γＡｌＯ的相互作用较弱，ＭｏＳ的分散度较好，堆积层数较高，大部分的ＭｏＳ以ＩＩ型的ＣｏＭｏＳ相存在，与传统方 ２ ３ ２ ２ 法制备的催化剂相比，硫化态的ＣｏＭｏＳ／ＡｌＯ加氢精制催化剂具有更高的脱硫性能，１１００ｈ稳定性试验结果表 γ ２ ３ 明该催化剂的稳定性较好． 关　键　词：四硫代钼酸铵；ＣｏＭｏＳ；原位分解；加氢脱硫 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　石油馏分加氢催化剂的活性组分一般为过渡金 态的助剂钴对催化剂活性的影响，以ＦＣＣ柴油为原 属（Ｍｏ或Ｗ）的氧化物，在使用时需要通过器内或 料，与传统方法制备的催化剂进行对比评价，考察 器外硫化的方法，使氧化态金属转变为具有催化活 了催化剂的活性及稳定性． 性的硫化态［１～２］．但即使是器外预硫化技术也无法 １实验部分 克服传统氧化态加氢催化剂固有的缺点．由于高温 焙烧分解生成的氧化物与载体之间有强烈的相互作 １．１催化剂的制备 常规制备法：将一定量的 ＡｌＯ载体加入硝 用，导致反应前预硫化不完全，催化活性和选择性 γ ２ ３ 较低．采用专用的器外预硫化设备和工艺过程，上 酸钴与钼酸铵的混合溶液中，浸渍２ｈ，晾干，１２０ 述缺点也不可避免，并导致催化剂的制备成本大幅 ℃干燥４ｈ，４５０℃焙烧４ｈ，所得催化剂为ＣｏＭｏ／ 提高．而采用硫化态前驱物硫代钼（或钨）酸盐，在 γＡｌＯ． ２ ３ 四硫代钼酸铵制备法：将一定量的 ＡｌＯ载 催化剂表面原位分解的方法可克服上述技术的不 γ ２ ３ 足．由于硫化前驱物中Ｓ原子与金属原子间已经存 体加入到硝酸钴的溶液中，浸渍２ｈ，晾干，分别按 在四面体配位的关系，分解生成的ＭｏＳ（或ＷＳ） 照以下方法（表１）进行预处理，考察不同状态助剂