制之理论研究.PDF

私立東海大學應用化學研究所碩士論文 以密度泛函數理論對對苯酚及其衍生物的 氧化反應之質子 、氫原子及電子轉移反應機 制之理論研究 Theoretical Study on the Mechanisms of Proton, Hydrogen, Electron Transfer of p -Hydroquinone and Derivatives 指導教授：佘亮博士、劉光華博士 研究生：吳俊賢撰 中華民國一百年 六月 I 誌謝 感謝劉光華及佘亮老師在研究上悉心的指導，劉光華 老師悉心的 教導使我得以一窺計算化學領域的深奧，不時的討論並指點我正確的 方向，且佘亮老師於日常生活做人做事的態度方面也讓我十分受教， 我相亯這會讓我在做人做事方面更謹慎，在此對二位致上最崇高的敬 意。並感謝口試委員對論文所提供的建議與指正。 感謝東海化學系的栽培與照顧 ，感謝國科會的經費支持，也感謝 實驗室的同學 (正一、偉剛、淑亭、星憲、昇穎、承成)於生活和課業 上的幫助，更感謝家人對我繼續深造的支持與鼓勵，讓我得以順利完 成學業。 II 摘要 本研究利用 B3LYP/6-31G(d)理論計算 方法探討對苯酚類衍生物 與氫氧根離子、超氧陰離子進行質子轉移反應 ，與氧氣、超氧陰離 子、 ·OOH 及氫氧自由基進行氫原 子與電子轉移反應的機制 。總共 - 有十二個 對苯酚類衍生物 ，可分為帶 -SCH COO取代基的 對苯酚類 2 - 衍生物 與不帶 -SCH COO取代基的 對苯酚類衍生物 ，這二種有明顯 2 - 差異性。帶 -SCH COO取代基的 對苯酚類衍生物和氫氧根離子 多數 2 - 都能進行質子轉移反應 ，帶 -SCH COO取代基的 對苯酚類衍生物和 2 - 超氧陰離子則很難進行質子轉移反應 ，帶 -SCH COO取代基的 對苯 2 酚 類衍生物和氧氣進行電子轉移反應 比氫原子轉移反應 來得容易，帶 - -SCH COO取代基的 對苯酚類衍生物和超氧陰離子進行氫原子轉移 2 - 反應比電子轉移反應來得容易，帶 -SCH COO取代基的 對苯酚類衍 2 生物和 ·OOH及氫氧自由基都能進行氫原子及電子轉移反應。 活化能方面，2,6雙甲- 氧 基氫醌-3硫醋酸- 在水溶液中與氧氣進行氫原 子轉移反應的活化能 比在氣態中高出約7 ~ 18 kcal/mol