分散和碾压对电极结构和电性能的影响.PDF

分散和碾压对电极结构和电性能的影响 链接：/tech/133919.html 来源：新能源Leader 分散和碾压对电极结构和电性能的影响 对于锂离子电池而言“均匀”是最重要的，均匀不仅仅指的结构上的均匀性，更加指的是温度、电流等物理场的均 匀性。结构上的不均匀，特别是电极内导电剂和活性物质的不均匀会导致电流分布的不均匀，进而影响电极不同部分 的SoC状态，导致电池衰降速度的加快。电池内部的温度不均匀，也就是我们常说的温度梯度，会导致电池内部温度 高的地方阻抗比较小，因此电流分布较多，这也就导致了电池内部不同部分之间的衰降速度不同，因此如何提高均匀 性是改善锂离子电池性能的关键。 锂离子电池的正极活性物质通常导电性比较差，因此需要添加适量的导电剂提高电子导电性，而炭黑类导电剂是最 为常用的导电剂，炭黑类导电剂的颗粒往往只有几十纳米，因此难以做到在电极内部均匀的分散，这也会对锂离子电 剂分散性，以及后续的碾压工艺对电池的性能影响进行了深入的分析，研究表明炭黑颗粒的分散程度会对电极的阻抗 和倍率性能产生显著的影响，电极的碾压也会对电极孔隙结构和倍率性能产生明显的影响。 虽然理论上炭黑导电剂应该是由直径数十纳米的微小颗粒组成，但是实际上炭黑颗粒往往会团聚成更大的颗粒或者 葡萄串状结构，而炭黑导电剂的团聚受到分散过程的影响很大，下图为导电炭黑经过不同分散速度分散后，炭黑导电 剂的团聚情况，从图中我们能够看到无论是正极（图b）还是负极（图a）都出现了炭黑导电剂团聚的现象，团聚的炭 黑粒径从0.1-10nm，但是负极炭黑团聚更加严重一些，这主要是因为负极浆料粘度比较小，因此分散时采用的剪切速 度比较小，导致大颗粒的团聚炭黑很难被打破。此外随着分散时采用的剪切速度增加，炭黑导电剂团聚的颗粒粒径也 会随之降低。 分散和碾压对电极结构和电性能的影响 链接：/tech/133919.html 来源：新能源Leader 分散和碾压对电极结构和电性能的影响 链接：/tech/133919.html 来源：新能源Leader 炭黑的团聚程度不仅仅会影响电极的导电性，还可能会对电极的剥离强度产生一定的影响，下图为不同的炭黑平均 体积粒径（表征炭黑的分散程度，粒径越小代表分散程度越高）与电极的剥离强度之间的关系，从下图中能够看到电 极的剥离强度与炭黑的分散程度之间呈现出微弱的相关性，随着炭黑团聚颗粒的减小，电极剥离强度有多上升，但是 整体上炭黑分散程度与电极剥离强度之间的相关性不大。但是我们发现电极的压实密度却会对电极的剥离强度产生很 大的影响，中等程度的碾压会造成电极的剥离强度出现明显的下降，这主要是因为中等程度的碾压会造成电极内部颗 粒之间的接触点发生破坏，但是如果压实密度的进一步提高，活性物质颗粒之间形成互锁，剥离强度还会进一步提高 。 分散和碾压对电极结构和电性能的影响 链接：/tech/133919.html 来源：新能源Leader 相比于对剥离强度的影响，炭黑导电剂的分散情况会对电极的阻抗产生更为直接的影响，从下图a我们可以看到随 着炭黑分散程度的提高（团聚粒径降低）电极的阻抗出现了明显的下降。从下图b我们可以看到正极的电极阻抗要比 负极高40倍，这主要是因为负极石墨颗粒自身的导电性就比较好，而正极材料为NCM111自身导电性较差，因此炭黑 在降低电阻上起的作用就更加显著，从下图b能够看到在经过碾压后电极的电阻出现了显著的降低，同时电极的电导 分散和碾压对电极结构和电性能的影响 链接：/tech/133919.html 来源：新能源Leader 率与炭黑导电剂的分散程度呈现出明显的相关性，在炭黑团聚粒径为0.9-2.75um之间时，随着炭黑的分散程度的增加 ，极片电阻率明显下降，但是如果继续改善炭黑的分散程度（炭黑团聚颗粒变小），电极的阻抗反而会增加，因此这 也表明正极的炭黑导电剂分散有一个最佳的区间，并不是分散程度越高越好。 下图为不同分散程度的炭黑对于电极孔隙结构的影响，从下图a中我们能够看到随