【PPT课件】第7章 氧化还原与电极电势.pptVIP

6：氧化还原方程式的配平 目测法 代数法 氧化值法 得失电子法 离子电子法 6：氧化还原方程式的配平 d、根椐得失电子数相等，对两半反应乘以适当系数 Br2 + 2e → 2Br – ×1 2Cr2+ -2e → 2Cr3+ ×2 7.2.2 原电池的组成及其表示 7.3.2 电极电势(? )的产生 7.3.3 电极电势的测定 7.5 电极电势和电池电动势的应用 7.5.1 比较氧化剂或还原剂的相对强弱 7.5 电极电势和电池电动势的应用 主要可进行四大类计算： 由? ?计算? 值 由? 值计算E值 由电池电动势判定氧化还原反应进行的方向 由? 和E的值计算，推测氧化还原反应的限度 7.3.3 电极电势的测定 E = ? (+) - ? (-) 将待测电极与参比电极构成原电池. 参比电极电极电势在测定过程中保持恒定不变的电极.理论上一般选择标准氢电极为参比电极. 凡是组成电极的各离子的浓度为1mol/L-1，各组成气体分压为101.3KPa时，称为电极的标准状态。 在标准状态下，某电极与标准氢电极（SHE）之间的电势差 称为该电极的标准电极电势。 （-）标准氢电极（SHE) 待测电极 （+） 7.3.3 电极电势的测定 E = ? (+) - ? (-) 氢电极电极反应: H2(g)  H+(aq) + 2e- 氢电极半电池:(电极组成式) Pt | H2 (100kPa) | H+(1mol·L-1) IUPAC规定: ? ?(H+/H2) =? ?H+/H2=0.0000V. (电极电势值) 标准氢电极装置图 (-)Pt| H2 (100kPa1) H+(1mol·L-1) || Zn2+ (1mol·L-1) | Zn(+) 298K时测得标准电动势E?= -0.763V. 据 E?= ? ?(+)- ? ?(-) = ? ?(Zn2+/Zn) - ? ?(H+/H2) ∵? ?(H+/H2) = 0.0000V ∴? ?(Zn2+/Zn) = - 0.763V 例如Zn2+/Zn电极反应电势的测定: 7.4.1标准电极电势 1、标准氢电极 　　将铂片表面镀上一层多孔的铂黑(细粉状的铂)，放人氢离子浓度为1mol·L-1的酸溶液中(如HCl)。不断地通人压力为100kPa的氢气流，使铂黑电极上吸附的氢气达到饱和。这时，H2与溶液中H+可达到以下平衡： 2H++2e- ? H2 　　100kPa氢气饱和了的铂片和氢离子浓度为1mol·L-1的酸溶液之间所产生的电势差就是标准氢电极的电极电势，定为零： ??H＝0.0000V 标准电极电势 　　2、标准电极电势 　　标准氢电极与其它各种标准状态下的电极组成原电池，标准氢电极定在左边，用实验方法测得这个原电池的电动势数值，就是该电极的标准电极电势。 IUPAC 统一规定 7.4.2.标准电极电势表 　1、标准电极电势表 　　本课程标准电极电势表按照IUPAC的系统，氢以上为负，氢以下为正。标准电极电势的符号是正或负，不因电极反应的写法而改变。 　标准电极电势表都分为两种介质(附录)：酸性、碱性溶液。什么时候查酸表、或碱表？有几条规律可循： 　　（1）H+无论在反应物或产物中出现皆查酸表： 　　（2）OH-无论在反应物或产物中出现皆查碱表： 　　（3）没有H+或OH-出现时，可以从存在状态来考虑。如Fe3++e-?Fe2+，Fe3+只能在酸性溶液中存在，故在酸表中查此电对的电势。若介质没有参与电极反应的电势也列在酸表中，如Cl2+2e-?2Cl-等。 标准电极电势表 标准电极电势表的应用： 此表包括： 电极组成； 电极反应； 电极电势值（为250C、a =1时的表准值） 电极反应中，左侧为氧化态，右侧为还原态。 此表的应用： （1） 判断氧化剂和还原剂的强弱； （2） 判断氧化还原反应进行的方向。 （3） 计算氧化还原反应的平衡常数。 7.4.2 Nernst（能斯特）方程 　　我们所使用的电池，在使用过程中电池的电动势会降低，这是因为在使用过程中电解液中离子的浓度发生了变化： 　　以Cu-Zn原电池来说，电极反应为： Zn+Cu2+ Zn2++Cu 　　通过热力学推导，可