【PPT课件】第10章 配位化合物.pptVIP

10.1 配合物的基本概念 10.1.2 配合物的组成 coordination compound of constitute 10.1.2 配合物的组成 10.1.2 配合物的组成 10.1.2 配合物的组成 10.1.2 配合物的组成 10.1.2 配合物的组成 配离子的稳定常数 配离子的稳定常数 稳定常数的应用 稳定常数的应用 稳定常数的应用 稳定常数的应用 稳定常数的应用 稳定常数的应用 稳定常数的应用 稳定常数的应用 稳定常数的应用 稳定常数的应用 稳定常数的应用 10.3.2 配位平衡的移动 10.4 螯合物 血红素结构 10.4 螯合物 [Co(NH3)6]3+的形成 4d 3d6 d2sp3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 低自旋 内轨型 配合物 后者比前者 稳定，易于 氧化现象就 显的合理了。 对特殊情况的处理：—— [Cu(NH3)4]2+ sp3 NH3 NH3 NH3 NH3 [Cu(NH3)4]2+的形成 高自旋外轨型配合 4d 对特殊情况的处理：—— [Cu(NH3)4]2+ dsp2 NH3 NH3 NH3 NH3 [Cu(NH3)4]2+的形成 高自旋内轨型配合 4d1 10.3 配位平衡 前几章我们讨论了质子转移平衡、沉淀溶解平衡、氧 化还原平衡，本节将讨论配合物的配位平衡的有关问题。 我们这里所讨论的平衡其主要是讨论配位化合物在 水溶液中的形成和离解的稳定性。 一： 配位离子的形成和离解 1：配位离子的形成 一般是在溶液中形成，有两反应可以生成类配位化合物。 配体的取代反应：Substituting Reaction 10.3 配位平衡 配体和形成体的加成反应：Addition Reaction 2：配位化合物的稳定性 （1 ）配离子的稳定常数 例如： [Cu(NH3)4]2+的第一级形成平衡: Cu2+ + NH3  [Cu(NH3)]2+ K?稳1 = =104.27 [Cu(NH3)2+] [Cu2+] [NH3] K?稳4 = =102.18 [Cu(NH3)42+] [Cu(NH3)32+] [NH3] 另外二级形成常数分别为: K?稳2=103.55 、 K?稳3=102.90 再如[Cu(NH3)4]2+的第四级形成平衡: [Cu(NH3)3]2+ + NH3  [Cu(NH3)4]2+ 一般来说K?稳1 K?稳2 K?稳3 ?? 逐级稳定常数是随配位数的增加而减小. K?稳1、K?稳2 ??称为逐级形成常数或逐级稳定常数(或分步稳定常数). 配离子的稳定常数 累积稳定常数: 将逐级稳定常数依次相乘所得到的稳定常数. 一般用?i表示. 对于[Cu(NH3)4]2+: ?2= K?稳1 K?稳1 K?稳2 ?1= K?稳1 K?稳2 K?稳3 ?3 = K?稳1 K?稳2 K?稳3 ?4 = K?稳4 配离子的稳定常数 ?4= K?稳1 K?稳2 K?稳3 K?稳4= K?稳(总) K稳的大小说明配位化合物的稳定性高低。 K稳越大， 稳定性越高；反之也反。 配离子的稳定常数 配离子在水溶液中也会发生解离. 例如:[Cu(NH3)4]2+的第一级解离平衡: [Cu(NH3)4]2+  [Cu(NH3)3]2+ + NH3 配离子在水溶液中解离达平衡时的平衡常数则称为不稳定常数 上述平衡实质为配位化合物形成的逆过程，它们 之间的关系为： 配离子的稳定常数 K?稳意义 及作用 ①衡量稳定性高低 ②比较同型配合物稳定性相对高低 ③平衡计算 3：影响配位化合物的稳定性因素 T、P、C、溶剂、酸度等均可影响，这里仅从配体和形成体角度讨论。一般非过渡金属离子不易形成稳定的配合物，而过渡金属易形成稳定的配合物。 原因是有未填满的 d 电子。 （1）形成体：q↑ 、r↓ ；稳定性愈高。 （2）配体：场强愈大、Δ↑、CFSE↑ 、稳定性愈高。 孤对电子愈集中；场强愈大，配合物稳定性愈高 2.稳定常数的应用: (1)平衡组成的计算: 例题:室温下,0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030 mol·L-1的NH3·H2O中(设体积不变),计算该溶液中游离Ag+、NH3和[Ag(NH3)2]+ 的浓度 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 反应前c/mol·L-1 平衡时c/mol·L-1 0.010 0.030