【PPT课件】第八章 醇、硫醇、酚.pptVIP

酚羟基是邻对位定位基, 强活化基。 3. 芳环上的卤代反应 溴代反应： OH Br Br Br OH Br2，H2O 100% + HBr 反应灵敏,可用于苯酚测定。 动画模拟:用溴水检验苯酚 低温非极性下可以单取代 4. 与FeCl3的反应 -OH与C=C双键相连的化合物, 多数能与FeCl3溶液呈现颜色反应，如酚类。不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。 电影片断: FeCl3检验分类 用此显色反应可鉴别酚或具有烯醇式结构 —C=C—OH的化合物。但有些酚(如硝基苯酚、间-或对-羟基苯甲酸等) 不与FeCl3显色。 OH OH OH OH OH HO OH OH OH OH OH CH3 FeCl3 紫色 绿色 兰色 反应机理及有色物质的组成尚不完全清楚,可能形成如下的配合物： 6 Ar-OH + Fe3+ [(Ar-O)6Fe]3- + 6H+ 本 1. 醇的结构 似水：氧原子sp3杂化，四面体构型 2. 醇的命名 普通命名；系统命名；俗名 3. 醇的性质 O－H断裂；C－O断裂；氧化 4. 硫醇的命名 似醇 5. 硫醇的性质 弱酸性、成盐；氧化 6. 酚的结构 p,π－共轭 7. 酚的命名 酚作母体；酚O-H作取代基 8. 酚的性质 弱酸性；氧化；芳环的亲电取代； 与FeCl3显色 章 要 点 THE END * (2) 分子间脱水 —— 成醚 实验室制乙醚：C2H5-OH———— C2H5OC2H5 + H2O 浓H2SO4 140 ℃ 实验室制乙醚：C2H5-OH———— C2H5OC2H5 + H2O 浓H2SO4 140 ℃ 工业制乙醚：C2H5-OH———— C2H5-O-C2H5 + H2O Al2O3 300 ℃ 这是制备对称醚的方法,适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物——烯烃,仲醇成醚的产量也很低。 4. 与无机含氧酸反应——酯化 醇可与酸(无机含氧酸或有机酸)反应，经失水而生成酯。分为无机酸酯和有机酸酯。 (CH3)2CHCH2CH2OH + HO-NO—(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O 异戊醇 亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物) H2SO4 10℃ CH2—CH—CH2 + HNO3 OH OH OH CH2 —CH — CH2 + H2O ONO2 ONO2 ONO2 丙三醇与HNO3反应生成甘油三硝酸酯(俗称硝化甘油): 甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物，又是一种烈性炸药。 H2SO4为二元酸，与醇作用可生成酸式酯和中性酯。 CH3-OH + HO-S-OH O O CH3-OSO3H 硫酸氢甲酯 O CH3O-S-OCH3 硫酸二甲酯 O 8~18碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐(R-OSO3Na)用作洗涤剂。 H3PO4为三元酸，可形成三类磷酸酯： R-OH + O HO-P-OH OH -H2O R-OH -H2O R-OH -H2O O RO-P-OH OH 磷酸烃基二氢酯 O RO-P-OR OH 磷酸二烃基一氢酯 O RO-P-OR OR 磷酸三烃基酯 5. 氧化与脱氢 常用的氧化剂有H2CrO4(CrO3溶于H2SO4中而成)、KMnO4。 (1) 伯醇氧化成醛， [O] H H R—C—O H 伯醇 R—C = O H 醛 [O] O R—C—OH 酸 氧化反应（oxidation）：得氧或去氢的反应 还原反应（reduction）：得氢或去氧的反应 醛易继续被氧化成酸： 氧化伯醇制醛，必须严格控制反应条件及氧化剂用量。由于醛的沸点低于醇，一般使反应在低于醇而高于醛的沸点下进行。随时将生成的醛从反应液中蒸出。但这只限于制备bp100℃的醛。 Kr2CrO4-H2SO4 /60℃ (5s or less) CH3CH2CH2-OH bp 97 ℃ CH3CH2CHO bp 49 ℃ (45~49%) (2) 仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。 CH3-CH-(CH2)5CH3 OH CH3-C-(CH2)5CH3 O Kr2CrO4-H2SO4 D 2-辛酮(96%) 用铬酸作氧化剂时，反应前Cr6+为棕红色，反应后生成的Cr3+是绿色。故铬酸试剂