【PPT课件】第七章 卤代烃.pptVIP

Summary of Reaction of Halides 亲核 取代 消除 反应 R-X + Mg 无水乙醚 R-Mg-X R-MgX+CO2 RCO2MgX 酸水解 RCO2H + Mg(OH)X 与 金属反应 THE END —C—C— 碱(醇溶液) C = C H X (Saytzeff烯烃) HOH / OH- R-OH + HX NaCN R-CN + NaX R-X + HNH2 R-NH2 + HX NaOR’ R-O-R’ + NaX AgNO3 R-ONO2 + AgX (鉴别) 课 间 欣 赏 * * CH3CHCH2-Br CH3 d- d+ CH3CHCH2-MgBr CH3 Mg 无水乙醚 CH3CHCH2-Br CH3 CH3 O CH3CHCH2C-OH 合成 d+ d- O = C = O 低温 CH3 CH3CHCH2-C-O-MgBr O CH3CHCH2C-OH + Mg CH3 O OH Br H+/H2O 2-甲基丁酸 H+/H2O R-CH2-O-MgX R—MgX R—X Mg 无水乙醚 OH X Mg R-CH2-OH + R—X R-CH2-OH 合成 H—C = O H (H—C= O) H δ+ δ- δ- δ+ R—MgX δ- δ+ (2)H+/H2O (1) O OH X Mg R-CH2CH2-OH + RMgX为碱性试剂，与环氧乙烷加成，一次引入两个碳。 格氏试剂除易与CO2反应外，还易与含活泼H的化合物 (H2O、R-OH、R-NH2 )等反应(生成相应的烃)。 R—MgX + H-OH —— R—H + Mg(OH)X 所以在制备格氏试剂时必须防止这些物质的存在，并采取隔绝空气中湿气的措施。 格氏试剂在有机合成中应用广泛，故有“有机合成中的万能试剂”的美称。Victor Grignard 因此获得1912 Nobel化学奖。 R M g X + R H + M g ( O R ` ) X R ` O H Bond being made 1 .双分子亲核取代反应(SN2) (1) SN2历程 如CH3Br的碱性水解: HO- + Br Nucleophilic backside attack HO 快 Inversion of configuration at carbon 慢 Transition state Bond being broken HO Br d- d- 三、亲核取代反应历程 碘甲烷碱性水解历程：SN2 S N 2 反应机理： L Nu L Nu L Nu L Nu L Nu L Nu L Nu L Nu L Nu L Nu (b) 反应速度 r = k[CH3Br][OH-], 为二级反应； (c) 伴随构型转化(Valden inversion)。 (2) SN2历程的特点 (a) 反应连续而不分阶段； 由于参加反应涉及两个分子，叫做双分子历程（SN2）。 Stereochemical Evidence for SN2 Mechanism: (2) CH3 H H Br + :OH- — CH3 H H + Br- OH Only product HO- + Br C2H5 CH3 H Optically pure (1) Optically pure, 100% inverted configuration HO C2H5 CH3 H + Br - 过渡态 Ea正 Ea逆 对于SN2历程，亲核试剂OH-是从 X 原子的背面进攻的，如果中心碳原子的3个H逐个换为-CH3，由于-CH3的体积比H大，阻碍OH-接近中心碳，使反应速度变慢，中心碳上连的取代基越多，体积越大，反应速度就越慢。这种立体效应称为空阻效应. (3) 影响SN2反应的因素 OH- OH- OH- O